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;Chapter 7Enzymatic catalysis in Non-aqueous system;Contents of chapter 7;1 酶催化反应的介质;1984年,克利巴诺夫(Klibanov)等人在有机介质中进行了酶催化反应的研究,他们成功地在利用酶有机介质中的催化作用,获得酯类、肽类、手性醇等多种有机化合物,明确指出酶可以在水与有机溶剂的互溶体系中进行催化反应。 Zaks,A.and Kilbanov,A.M(1984),Science224,1249-1251
ZoKs,A. and Kilbanov,A.M.(1985),Proc.Natl,Acad, 82,3192-3196
;酶非水相催化的几种类型;气相介质中的酶催化——气相介质
酶在气相介质中进行的催化反应。适用于底物是气体或者能够转化为气体的物质的酶催化反应。 由于气体介质的密度低,扩散容易,因此酶在气相中的催化作用与在水溶液中的催化作用有明显的不同特点。;超临界介质中的酶催化——超临界流体
酶在超临界流体中进行的催化反应。超临界流体是指温度和压力超过某物质超临界点的流体。 ;离子液介质中的酶催化
酶在离子液中进行的催化作用。离子液(ionic liquids)是由有机阳离子与有机(无机)阴离子构成的在室温条件下呈液态的低熔点盐类,挥发性低、稳定性好。酶在离子液中的催化作用具有良好的稳定性和区域选择性、立体选择性、键选择性等显著特点。 ;2 有机介质反应体系 ;;;;;;;;;有机介质酶催化的优点;6.3 酶在有机介质中的催化特性 ;底物特异性、立体选择性;;;;立体选择性;区域选择性;键选择性;活性;酶活性丧失的原因;;反应体系对酶酯化反应的影响
反应体系含1-三甲基硅-1-乙醇10 mM,戊酸10 mM,内标正十五烷,
脂肪酶50 mg,30℃,120 rpm条件下振荡反应
1:水饱和正已烷10 ml,2∶pH7.2缓冲液5 ml+正已烷10 ml;某些酶在有机介质与水溶液中的热稳定性;;6.4 有机介质中酶催化反应的条件及其控制 ;水含量对酶催化反应的影响;;;;;;;有机溶剂对酶催化反应的影响;3. 直接与酶分子周围的水相互作用。
因而在微水体系中,强极性有机溶剂往往对酶的催化活性不利,因为会夺取酶表面的必需水,破坏酶构象。
所以选择有机溶剂应有一定的疏水性。如酶在丁醇和十六烷活性不同,后者更稳定。
;;;;酶的种类和浓度;;底物的种类和浓度;温度;pH;离子强度;6.5 酶非水相催化的应用 ;??性药物的拆分;手性药物两种对映体的药理作用;;脂肪酶-位置选择性酯化反应;糖酯的合成;脂肪酶-消旋化合物选择性酯化;脂肪酶-消旋化合物的拆分;脂肪酶-内酯合成反应;;生物柴油;从生物质到生物柴油;美国生物柴油发展趋势;;生物柴油的生产方法;
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