学 号 20112401028年级、班级
学 号 20112401028
年级、班级 11化5
实验指导老师 林晓明
学生姓名 甘汉麟
专 业 化学(师范)
课程名称 物理化学实验
试验时间 2014年_3_月_26日
试验项目电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数
【实验目的】
学习电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的原理和方法以及活化能的测定方法;
了解二级反应的特点,学会用图解计算法求二级反应的速率常数;
熟悉电导仪的使用。
【实验原理】
(1
(1)速率常数的测定
乙酸乙酯皂化反应时典型的二级反应,其反应式为:
CH3COOC2H5+ NaOH = CH aOONa + C2H5OH
t=0C0C0t=tC0 - ctC
t=0
C0
C0
t=t
C0 - ct
C0 -ct
t= 00
C0
C0
de
则dt 2,C为反应任一时刻的浓度。
积分并整理得速率常数
k的表达式为:
C0 ct
C0Ct
假定此反应在稀溶液中进行, 且CHaCOONa全部电离。则参加导电离子有 Na*、OH、
CH3COO ,而Na*反应前后不变,OH「的迁移率远远大于 CHaCOO「,随着反应的进行, OH一不断减小,CHaCOO「不断增加,所以体系的电导率不断下降,且体系电导率( K
的下降和产物CHaCOO「的浓度成正比。
令K、K和K分别为0、t和0时刻的电导率,则:
t=t时,C0 -Ct = K ( k -比)K为比例常数
t tO寸,C0 = K ( K - ko)
联立以上式子,整理得:
kco t
可见,即已知起始浓度Co,在恒温条件下,测得 K
可见,即已知起始浓度
Co,在恒温条件下,测得 K和K,并以
得一直线,则直线斜率 m
1
kco
,从而求得此温度下的反应速率常数
k。
(2)活化能的测定原理:
In0 EaC1-
ki
因此只要测出两个不同温度对应的速率常数,
因此只要测出两个不同温度对应的速率常数,
就可以算出反应的表观活化能。
【仪器与试剂】
电导率仪 1台 铂黑电极 1支 大试管 5支
恒温槽 1台 移液管 3支
0.0200mol/L NaOH (新鲜配制) 0.0200mol/L CH 3COOC2H5 (新鲜配制)
【实验步骤】
调节恒温槽的温度在 25.0C;
安装调节好电导率仪;
在1-3号大试管中,依次倒入约 20mL蒸馏水、35mL 0.0200moI/L NaOH和25mL
0.0200moI/L CH 3COOC2H5,用塞塞紧试管口,并置于恒温槽中恒温 10min。
k的测定 从1号和2号试管中,分别准确移取10mL蒸馏水和10mL氢氧化钠溶
液注入4号大试管中摇匀,置于恒温槽中恒温,插入电导池,测定其电导率 K。
k的测定 从2号试管中准确移取10mL氢氧化钠溶液注入 5号试管中置于恒温槽 中恒温,再从3号试管中准确移取 10mL乙酸乙酯溶液也注入 5号试管中,当注入 5mL时 启动秒表,用此时刻作为反应的起始时间,加完全部酯后,迅速充分摇匀,并插入电导池,
从计时起2min时开始读k值,以后每隔2min读一次,至30min时可停止测量。
反应活化能的测定:
在35 C恒温条件下,用上述步骤测定 k值。
【数据处理】
①求25.0C的反应速率常数
k298.15K,将实验数据及计算结果填入下表:
恒温温度=25.0 C
k=2.08 mS cm-1
V乙酸乙酯=10.00mL
[乙酸乙酯]=0.0100mol/L
VNaOH =10.00mL
[NaOH]=0.0100mol/L
t
(mi n)
K
(ms cm-1)
K - K
(ms cm-1)
0 t
t
(ms cm-1 mi n-1)
2
1.418
0.662
0.331
4
1.424
0.656
0.164
6
1.407
0.673
0.112
8
1.384
0.696
0.0870
10
1.361
0.719
0.0719
12
1.339
0.741
0.0618
14
1.318
0.762
0.0544
16
1.298
0.782
0.0489
18
1.280
0.800
0.0444
20
1.263
0.817
0.0409
22
1.247
0.833
0.0379
24
1.233
0.847
0.0353
26
1.219
0.861
0.0331
28
1.206
0.874
0.0312
30
1.195
0.885
0.0295
-作图
-作图,求出斜率m,并由k
求出速率常数
mco
298. 15K
图1 : 298.15K下k对 0t散点图
t
由于(0.331 , 1.418)、(0.164,1.424)、(0.112 , 1.407)此三点与其余点的线性关系不明显
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