物理化学- 化学势[宣讲].pptVIP

§ 3.2 化学势 （1）化学势的定义 在所有偏摩尔量中，偏摩尔吉布斯函数最重要。偏摩尔吉布斯函数GB 称为“化学势”，用符号μB表示： 对多组分系统 因为 故 由上一章知，在定温定压下，有 (d G) T,p ≤ ?W? ?W?为其它功。 在恒温恒压下，若?W? = 0 （无其它功），则 不等号时表示始态到终态的过程是不可逆过程，能自动发生；等号时表示始态与终态达到平衡、可逆。 可见，物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素。 即， ①若未来状态的G与现状态的G之差dG 0，则现状态将向未来状态发生转变，随之体系G值降低； ②当dG = 0时, 现状态已是平衡状态，体系已处于最小的G值。 （2）化学势在多相平衡中的应用 在定温定压及W′= 0 时，若系统达平衡，则 dG = 0，即 现在讨论一个由? 和? 两个相 组成的系统 若有dnB的B物质从?相转移入?相，则?相和?相的吉布斯函数变化分别为 dG（?）= －μB(?) dnB dG（?）= μB(?) dnB 总吉布斯函数变化为 dG = dG（?）+ dG（?） = [μB(?)－μB(?)] dnB 当系统达成平衡时，dG = 0，因此必须 μB(?) = μB(?) 这就是说，多组分系统多相平衡的条件为：“除系统中各相的温度和压力必须相同以外，各物质在各相中的化学势亦必须相等”。即 μB(?) = μB(?) =…= μB(?) 若化学势不相等，则该组分物质必然要从化学势较大的相 向 化学势较小的相转移。 转移的结果使系统总G值（各相的G之和）降低。 （3）化学势在化学平衡中的应用 以具体的化学反应 2SO2 + O2 = 2SO3 为例，若O2有dn摩尔转化，则 {O2 减少了dn摩尔。因为是微小量变化，系统中各组分的化学势均未变化。} 当反应达成平衡时，有 (dG)T, p = 0，则 如果 反应向左进行。 对任一化学反应 §3.3 气体物质的化学势 （1）纯组分理想气体的化学势 纯物质系统来说， GB = Gm 在一定温度下 dGm= Vm dp 若在标准压力p?和任意压力p之间 积分上式，则得 Gm(p)－Gm(p?) = RT ln(p/ p?) μ = μ? + RT ln(p/ p?) 此式是理想气体化学势的表达式。 其中， μ?是理想气体的压力为p?时的化学势，称为标准态化学势，它仅是温度的函数。 （2）理想气体混合物的化学势 对理想气体混合物来说，各组分气体之间没有相互作用，每种气体都如单独存在一样，所以理想气体混合物中某气体的化学势表示法与该气体在纯态时的化学势表示法相同。即 μB = μB? + RT ln(pB/ p?) 其中，pB是理想气体混合物中气体B的分压， μB? 是 pB = p? 时的化学势，称为气体B的标准态化学势。 混合气体系统的吉布斯函数可用集合公式表示，即 G = ∑nBμB (3) 实际气体的化学势—逸度的概念 对实际气体，为了采取类似于理想气体化学势的表示法，路易斯（Lewis）提出了一个简便硬凑的方法，即仅对压力进行校正，得: 校正因子γ称为“逸度系数”或“逸度因子”，f 称为逸度。 μ?依然是理想气体的标准态化学势。也就是说，μ?是该气体压力等于标准压力p? 、且符合理想气体行为时的化学势，亦称标准态化学势。 §3.4 理想液态混合物中物质的化学势 （1）理想液态混合物的定义 在一定的温度和压力下，液态混合物中任意一种物质在任意浓度下均遵守拉乌尔定律的液态混合物，称为理想液态混合物。 拉乌尔定律：在一定温度下，液态混合物中任一组分B的蒸汽压pB与其在混合物中的摩尔分数xB成正比，且其比例系数为纯态B在该温度下的饱和蒸汽压pB*（*表示纯物质）。 理想液态混合物中各物质分子间的相互作用完全相同。 因此，当几种物质混合形成理想液态混合物时，体积具有