超临界流体萃取技术2009.pptVIP

超临界 CO 2 流体的溶解性能 ① 亲脂性、低沸点成分可在 10MPa 以下萃取。 ② 引入强极性基团（如 -OH ， -COOH ）， 造成萃取困难。 如挥发油、烃、酯、内酯、醚、环氧 化合物等，尤其天然植物中的香气成分 在苯的衍生物范围内，有一个羰基和 三个以上羟基的化合物是不能被萃取的 ③ 更强的极性物质， 如糖类、氨基酸类 在 40Mpa 以下是不能被萃取的。 ④ 化合物的相对分子量越高，越难萃取。 分子量在 200 ～ 400 范围内的组分容易萃 取，有些低相对分子质量、易挥发成分甚 至可以直接用二氧化碳液体提取；高分子 量物质（如树胶、蜡等）则很难萃取。 超临界 CO 2 流体的溶解性能 H 3 C H 3 C CH 3 α - 蒎烯 ,C 10 H 16 长叶烯 ,C 15 H 24 2.51 × 10 -3 1.91 × 10 -4 O 樟脑， C 10 H 16 O CHO 柠檬醛 ,C 10 H 16 O CH 2 OH 香茅醇， C 10 H 20 O OH D- 龙脑， C 10 H 18 O 1.10 × 10 -3 3.72 × 10 -4 1.82 × 10 -4 1.70 × 10 -4 CH 3 H CH 3 OH H CH 3 CH 3 柏木醇， C 15 H 24 O O O O CH 3 CH 3 CH 3 山道年， C 15 H 18 O 3 5.01 × 10 -5 1.05 × 10 -5 超临界 CO 2 流体的溶解性能 超临界 CO 2 是非极性溶剂，在许 多方面类似于己烷，对非极性的脂溶 性成分有较好的溶解能力，对有一定 极性的物质（如 黄酮、生物碱 等）的 溶解性就较差。其对成分的溶解能力 差别很大，主要与成分的 极性 有关， 其次与 沸点、分子量 也有关。 超临界 CO 2 萃取的影响因素 1. 萃取压力 在临界压力附近，压力的微小提高 会引起密度的急剧增大，而密度增加引 起溶解度提高。 例： P42 图 2-14 萃取压力的设置 对于碳氢化合物、酯等弱极性物质， 萃取压力一般为 7 ～ 10MPa ；对于含 -OH ， -COOH 强极性基因的物质，萃 取压力一般 20MPa ；对于强极性的配 糖体以及氨基酸类物质，萃取压力要求 50MPa 以上。 2. 萃取温度 温度对超临界流体溶解度的影响： ① 温度升高， SCF 密度降低，溶解力下降； ② 温度升高使被萃取溶质的挥发性增加， 增大了在 SCF 中的浓度。 超临界 CO 2 萃取的影响因素 9.0MPa 温度 溶 解 度 萃取温度的设置 温度对溶解度的影响还与压力有密切 的关系：在压力相对较低时，温度升高 溶解度降低；而在压力相对较高时，温 度升高超临界 CO 2 的溶解能力提高。 例： P43 图 2-15 3 、萃取时间 超临界 CO 2 萃取的影响因素 0 1 2 3 4 5 0 60 120 180 240 300 360 420 时间/min 萃 取 物 收 率 / % ① CO 2 流速提高，增加溶剂对原料 的萃取次数，强化萃取过程的传质 效果，可缩短萃取时间； ② CO 2 流速加快， CO 2 与被萃取物 接触时间减少，溶质含量降低。 4. CO 2 流量 超临界 CO 2 萃取的影响因素 原料颗粒愈小，溶质从原料向 SCF 传输的路径愈短，与 SCF 的接触的表 面积愈大，萃取愈快，愈完全，粒度 也不宜太小，容易造成过滤网堵塞而 破坏设备。 5. 粒度 超临界 CO 2 萃取的影响因素 超临界 CO 2 萃取鱼腥草挥发油 鱼腥草粉碎成 40 目，取 1kg ，置于 5L 的萃 取釜中，设 萃取釜压力 20MPa ，温度 35 ℃ ， 分离釜 Ⅰ 压力 8MPa ，温度 60 ℃ ， 分离釜 Ⅱ 压力 5MPa ，温度 35 ℃ ， CO 2 流量 40kg/h ， 萃取时间 80min 。 超临界 CO 2 流体对亲脂类物质的溶解 度较大，对较大极性的物质溶解较小， 限制了其对极性较大溶质的应用。可在 SCF 中加入 极性溶剂（如乙醇等） 以改 变溶剂的极性 ，拓宽其适用范围。如丹 参中的丹参酮难溶于 CO 2 流体，在 CO 2 中 添加一定量乙醇可大大增加其溶解度。 6. 提携剂 超临界 CO 2 萃取的影响因素 ① 增加目标组分在 CO 2 中的溶解度 ② 增加溶质在 CO 2 中的溶解度对温 度、压力的敏感性，有可能单独 通过降温来解析 ③ 提高溶质的选择性 ④ 可改变 CO 2 的临界参数 提携剂的作用： 提携剂的种类及用量 提携剂的用量是相对于 CO 2 流量而 言，太多或太少都不好 一般用量： 1%~5% （质量） 提携剂一般选用挥发度介于超临 界溶剂和被萃取溶质之间的溶