工业催化复习重点修订版2.pdfVIP

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1 什么是催化剂?催化剂作用的特征是什么? 定义:凡能加速化学反应趋向平衡,而在反应前后其化学组成和数量不发生变化的物质。 特征:① 加快反应速率 ② 反应前后催化剂不发生化学变化 催化剂的化学组成--不变化 物理状态变化(晶体、颗粒、孔道、分散) 故在工业催化过程中,应严格控制操作条件,使催化剂的物理、化学状态稳定,从而延 长催化剂的寿命。 2 工业催化剂基本指标是什么?工业催化剂性能要求有哪些? 工业催化剂的四个基本指标: 选择性、稳定性、活性、成本 工业催化剂可以在实际工业生产条件下可操作的催化剂。 对工业催化剂的性能要求: 活性、选择性、生产能力、稳定性、寿命、机械强度、导热性能、形貌和粒度、再生性。 3 什么是催化剂的稳定性?什么是催化剂的寿命? 稳定性是指催化剂的活性随时间变化。 寿命是指催化剂从运行至不适合继续使用所经历的时间。 希望催化剂稳定性好,寿命长。 在研发催化剂的过程中,通常较多地注意活性和选择性。其实,对工业催化剂来说,稳定性 和寿命是至关重要的。 4 导致催化剂失活的主要原因有哪些? ① 催化剂表面结焦 coking,沾污 fouling; ②杂质或副产物使活性组份中毒(poisoning ) ③活性组份挥发、流失(loss of active species ); ④活性组份烧结、微晶粒长大,或载体孔结构烧结(sintering )。 5 工业催化剂 s,y ,a ,空时收率? 书 P23 例题 1-1 6 固体催化剂的组成有几部分?各部分的作用? 多相固体催化剂的组成部分:主催化剂,共催化剂,助催化剂,载体 活性组份主催化剂 起催化作用的根本性物质,即催化剂的活性组分,如合成氨催化剂中的 Fe 。 其作用是:化学活性,参与中间反应。 催化剂具有多种活性功能多功能催化剂 多功能催化可由单活性组份,也可由多活性组份实现。 共催化剂和主催化剂同时起作用的组分 助催化剂它本身对某一反应无活性,但加入催化剂后(一般小于催化剂总量 10%)能使催 化剂的活性或选择性或稳定性增加。 加助催化剂的目的: 助活性组份或助载体 载体提高活性组份分散度,对活性分支多作用,满足工业反应器操作要求,满足传热传质要 1 求。 7 扩散控制、动力学控制?提高宏观反应速率措施? g-s 或 l-s 催化反应是由一连串的物理与化学过程组成(7 步) 总速度(或宏观速率)取决于阻力最大的步骤(最慢的步骤)速率控制步骤 。 扩散控制(外扩散、内扩散) 动力学控制(表面反应、化学吸附与脱附) 确定过程控制步骤针对性地采取措施,提高过程宏观速率 措施: 若扩散控制,则提高气流速率,扩大孔径,减小粒径; 若动力学控制,则提高温度,改变催化剂活性组份。 控制步骤不是一成不变,可以通过改变操作条件,使系统从一种控制过程过渡到另一种控制 过程。 8 多孔催化剂的效率因子= ?物理意义? 多孔催化剂的效率因子: η=K 多孔/K 消除内扩散 = 内表面利用率1 9 内扩散模型有哪几类? 努森扩散 体相扩散 过渡区扩散 构型扩散 10 内扩散效应对复杂反应的影响如何? 1.对反应速率的影响 使催化剂表面利用率下降。 多孔催化剂的效率因子 η=K 多孔/K 消除内扩散 = 内表面利用率1 2 .对中毒过程的影响 内扩散作用使毒物将孔口堵塞,使催化剂内表面失去作用,活性下降. 11 常用的固体催化剂有哪几类? 催化剂常常是固体,故反应在固体催化剂的表面活性位上。 四大类固体催化剂:①酸、碱氧化物、②负载型催化剂、③半导体过渡金属氧化物、④金 属单质 均相反应:质量传递不重要 非均相反应:考虑传递阻力对动力学的影响 12 各类反应常用催化剂有哪些? 加氢:Ni 、Pd 、Pt 、Cu 脱氢:Cr2O3、ZnO 、Fe2O3 、Pd 、Ni 氧化:V2O5 、MoO3 、CuO、Co3O4、Ag 羰基化或 OXO 反应:Co2(CO)8、Ni(CO)4 、Rh2(CO)8 聚合:TiCl4-Al(C2H5)3 卤化:FeCl3 、AlCl3 、CuCl2

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