木质纤维原料预处理技术的研究现状.docxVIP

木质纤维原料预处理技术的研究现 状 摘要：木质纤维原料作为一种可转化 为液体燃料的可再生资源， 其转化利用已成 为必然趋势，而木质纤维原料的预处理是利 用木质生物资源生产乙醇的一个重要环节。 文章阐述了木质纤维原料的常用预处理技 术，并对其发展前景作了展望。 关键词：木质纤维；预处理；进展 作为世界经济支柱的石油资源预计在 数十年左右将会枯竭，因此，石油替代品的 开发研究迫在眉睫。目前有很多国家在研究 以木质生物资源为原料用生物转化法制备 燃料乙醇，以替代或部分替代储量有限的石 油。 木质生物资源的主要成分是纤维素、 半 纤维素和木素。其中，纤维素、 半纤维素 是可发酵糖的来源，含量占 66吟75%[1]。 由己糖通过酿酒酵母发酵生成乙醇是很成 熟的工艺，当采用纤维素酶水解木质生物资 源制造乙醇时，纤维素酶必须接触吸附到纤 维素底物上才能使反应进行，因此，纤维素 对纤维素酶的可及性是决定水解速度的关 键因素。木素的存在阻碍了纤维素对酶的可 及性，且纤维素的结晶结构以及木质生物资 源的表面状态、木质生物资源的多组分结构、 木素对纤维素的保护作用以及纤维素被半 纤维素覆盖等结构与化学成分的因素致使 木质生物资源难以水解。木质生物资源随着 种类的不同，结构与化学成分存在差异，对 酶的可及性也有所差异。总的来讲，未经预 处理的天然状态的木质生物资源的酶解率 小于20%而经预处理后的水解率可达理论 值的90%Z上。预处理方法的选择主要从提 高效率、降低成本、缩短处理时间和简化工 序等方面考虑。理想的预处理应能满足下列 要求：产生活性较高的纤维，其中戊糖较少 降解；反应产物对发酵无明显抑制作用；设 备尺寸不宜过大，成本较低；固体残余物较 少，容易纯化；分离出的木素和半纤维素纯 度较高，可以制备相应的其他化学品，实现 生物质的全利用。 目前，木质纤维原料预处理的方法主要 有物理法，化学法，物理化学法，生物法等。 1物理方法 常用的物理方法有剪切和研磨， 高温液 态法，高温分解，微波处理，蒸汽爆破和高 能辐射等。 剪切和研磨 Stuart等［2,3］发明了一种特殊的纤维 素浆的高速剪切装置，可有效破坏纤维素与 木质素和半纤维素的物理、化学结合，并显 着降低纤维素大分子的结晶度，提高比表面 积。研磨的方法有球磨、锤磨等，比较有效 的是球磨。1946年有人用球磨制得了完全无 定形结构的纤维素，但这种结构很不稳定， 很快又重新形成晶态结构，这也是机械物理 方法常有的弊端。球磨可使纤维素的结构松 散和使微纤中和微纤间晶区间存在的氢键 断裂［5,6］。使用三轮球磨处理木质纤维素， 对糖化反应极为有效。但存在的问题是，机 械处理方法的能耗很高，这无疑增加了生产 成本。 局温液态法 液态热水法是指将物料置于高压状态 的热水中，温度为200?230C，处理物料2? 15min使物料的40吩60俺解，可除去4% 22%勺纤维素，35防60%勺木素以及所有的 半纤维素。用酸水解生成的糖液，可使以单 糖形式存在的半纤维素的回收率高于 90% 并且，可使活性纤维转化率高达 90%但只 能在较低固体含量下对物料进行处理， 因此 能耗较大，生产效率较低。 高温分解 当原料在300C以上的高温条件下处理 时，纤维素快速分解成为气体和残留固体。 如果温度降低，分解速度就会减慢，而且还 会产生挥发性的副产物。 高温分解后的木质 纤维经/L H2SO4 97C、水解可使80吟85% 的纤维素生成糖，其中葡萄糖占50泅上[1] c 在热解过程中加入氧会加快分解过程， 当用 氯化锌或碳酸钠作催化剂时，可以在较低温 下实现对纯纤维素的分解。 微波处理 微波是频率在300MH削300GHz的电磁 波。微波处理能使纤维素的分子间氢键发生 变化，处理后的粉末纤维素类物质没有胀润 性，能提高纤维素的可及性和反应活性，可 以提高基质浓度，得到较高浓度的糖化液， 处理时间短，操作简单，但由于处理费用较 高而难以得到工业化应用。 高能辐射 利用高能射线如电子射线、y射线来对 纤维素原料进行预处理，以获得所期望的纤 维素聚合度和增加纤维素的活性， 以减少溶 解用或反应用化学药品造成的废水、 环境等 污染。文献指出，电离辐射的作用，一方面 是使纤维素聚合度下降，分子量的分布特性 改变，使其分子量分布比普通纤维素更集中； 另一方面是使纤维素的结构松散， 并影响到 纤维素的晶体结构，从而使纤维素的活性增 加，可及度提高。但是辐射处理的成本较高， 目前还很难用于大规模的生产。 2化学预处理法 常用的化学法有臭氧法、酸水解法、碱 法、氧化脱木素法、有机溶剂法等。 臭氧分解法 臭氧可以用来降解麦草、 甘蔗渣、干草、 花生、松木、棉杆和杨木锯末等许多木质纤 维原料的木素和半纤维素。该法中木素受到 很大程度的降解，