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63 ? 5. Nanoval 层流雾化法 德国 Nanoval 公司开发出了一种独特的气雾化技 术，基本思路是应用自稳定的、严格成层状的气 流，使熔化的金属平行流动。熔化了的金属从拉 瓦尔喷嘴的入口到最窄处被气体压缩而迅速加速 （从几 m/s 到音速），气体为获得稳定而呈层状 流动。在最窄处以下，气体被快速压缩，加速至 超音速，在气液流界面由于剪切应力，金属熔体 丝以更高的速度变形，最终不稳定而破裂成许多 更细的丝，最终凝结成细小粉末。 该技术可直接生产许多适合于 MIM 的贵金属粉、 特殊牌号的不锈钢和高速钢粉、铜基合金和超合 金粉等，该公司产品粉末粒度约为 10um ，其中 20um 粒度以下的粉末约占 90% 。 64 粘结剂 粘结剂是 MIM 技术的核心，在 MIM 中粘结剂具有增强流动 性以适合注射成菜和维持坯块形状这两个最基本的职能，此 外它还应具有易于脱除、无污染、无毒性、成本合理等特 点，为此出现了各种各样的粘结剂，近年来正逐渐从单凭经 验选择向根据对脱脂方法及对粘结剂功能的要求，有针对性 地设计粘结剂体系的方向发展。 粘结剂一般是由低分子组元与高分子组元加上一些必要的 添加剂构成。低分子组元粘度低，流动性好，易脱去；高分 子组元粘度高，强度高，保持成形坯强度。二者适当比例搭 配以获得高的粉末装载量，最终得到高精度和高均匀性的产 品。通常采用的粘结剂主要有：热塑性体系（石蜡基、油基 和热塑性聚合物基）、凝胶体系、热固性体系和水溶性体系。 功能（ 1 ）成形阶段增强粉末流动性 （ 2 ）成形后保持坯体形状。 65 热塑性体系 石蜡基粘结剂是最早使用，而且至今仍有竞争力的粘结剂休系，特别是壁厚小 于 3mm 的零件，主要由石蜡与聚烯烃组成。如 HDPE ， LDPE ， PP ， PS ， EVA ， PEEA ， POM/PE 等。石蜡高温粘度低，与塑料相容性好，粉末装载量高，但石 蜡体系冷却时收缩大，内应力大，脱脂慢。 油基粘结剂主要利用油在室温下为液态或半固态，与石蜡基粘结剂相比，改善 了内应力，另外采用溶剂脱脂速度快。使用油基粘结剂的难点在于增加油含量 的同时要保持生坯强度，防止两相分离的产生，以及快速溶剂脱脂时解决溶胀 和应力开裂的问题。 一般来说，热塑性聚合物基粘结剂由于使用较多聚合物，成形坯强度高，但较 多的聚合物会导致脱脂慢、装载量低。 凝胶体系 1978 年美国的 R.D.Rivers 发明了凝胶体系，由甲基纤维素、少量水、甘油和硼酸组成。 甲基纤维素与水在受热时形成凝胶以提高生坯强度，特点是使用有机物少，脱脂快。 不足之处是生坯强度低，脱模困难，不能连续生产，类似的体系还有琼脂与水。 1994 年法国 Impac 和 Metals ProcessSystem 公司宣称开发了 Quickset 无粘结剂工艺，只需 传统 MIM 粘结剂含量的 5% ，实际上也是用极少量的有机物加液体载体以形成特殊的结 构来获得生坯强度。据称该粘结剂体系已可用来生产厚至 20mm ，重达 800g 的零件。 目前日本 PAMCO 公司正和 MPS 公司联合研究，进一步开发这一技术。 66 热固性体系 Brasel 通过对多种热固性树脂的选择，确定了呋喃族树脂可用于 MIM ， Petzoldt 应用聚酰胺树脂，以环氧树脂为硬化交联剂，在 150-250 ℃ 时发生交 朕，交朕温度高于注射和混炼温度。热固性粘结剂有些缺陷是难以解决的， 如脱脂时不产生小分子，有残留，废次品不能重复使用等，因此限制了它在 实际工业中的应用。 水溶性体系 水溶性粘结剂是 20 世纪 90 年代开发出的一类很有前途的体系，是从“固态聚 合物溶液”（ SPS ）体系中发展起来的，用水溶性聚乙二醇（ PEG ）作主要 成分，加部分 PMMA 或苯氧树脂作粘结剂，在脱氧蒸馏水中浸泡脱脂，但这 种体系存在混合时间长、脱脂慢、溶胀等缺陷。后来 Amwar 作了改进，采用 悬浮聚合得到的超高分子量的 PMMA （分子量 -106 ），配合以特定的混合方 式，解决了变形问题，使水脱脂温度可以从室温升至 60-80 ℃ ，脱脂时间从 16h 降至 3h ，而且制备出了较高尺寸精度的产品。 Hens 等另辟蹊径，用 PEG 与可交联的聚合物 PVB 于脱脂前或部分脱脂后用紫外光固化，也控制了脱脂 变形。 Bialo 发展了另一类水溶性体系，以聚氧化乙烯（ PEO ）为水溶性部分， 成形坏只需在水中浸泡 60-70min 就可脱除 PEO 。水溶性体系由于采用水脱脂， 价格便宜，无毒，有利于环保，然而粘结剂存在吸水问题，混合较难，产品 尺寸精度还不高。所以，虽然该体系已问世五年，但到目前为止，仍处于实 验室阶段，但该体系无疑极具潜力，是发展方向。 此外