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磷酸盐结合剂 创建时间： 2008-08-02 磷酸盐结合剂 (phosphate binder) 以酸性正磷酸盐或缩聚磷酸盐为主要化合物并具有胶凝性能的无机材料。 它是由磷酸与氧化物或氢氧化物或碱反应生成的耐火材料结合剂。 磷酸盐结合剂的结合形式属化学反应结合或聚合结合。 磷酸与碱金属或碱土金属氧化物及其氢氧化物反应生成的结合剂多数为气硬 性结合剂，即不须加热在常温下即可发生凝结与硬化作用。磷酸与两性氧化物及其氢氧化物或酸性氧化物反应生成的结合剂多数为热硬性结合剂， 即须经加热到一定温度发生反应后方可产生凝结与硬化作用。磷酸盐用作耐火材料的结合剂在产生陶瓷结合之前的中、低温范围内具有较强的结合强度，所以被广泛用作不定形和不烧耐火材料的结合剂。 分类磷酸盐的分类一般是以其化合物中所含的金属氧化物 (M2O)与五氧化二磷 (P2O5)的摩尔比 (R=M2O//P2O5)来区分，其分类见表 1。 表 1 磷酸盐结合剂的分类 但作为耐火材料结合剂的磷酸盐则分为两类： (1) 正磷酸盐结合剂，即含一个磷原子化合物的结合剂，如磷酸二氢铝 (AL(H2PO4)3)、磷酸一氢铝 (Al2HPO4)3) ；(2) 缩聚磷酸盐结合剂，即含 2 个磷原子以上的磷酸盐化合物， 如三聚磷酸钠 (Na5P3O10)、六偏磷酸钠 ((NaPO3)6) 等。正磷酸盐结合剂又可按其化合物名称命名，主要有以下几种：磷酸铝结合剂，磷酸锆结 合剂，磷酸镁结合剂，磷酸铬结合剂和复合磷酸盐结合剂等。适合作耐火材料结合剂的缩聚 磷酸盐主要有：焦磷酸钠 (Na4P2O7)，三聚磷酸钠，六偏磷酸钠、超聚磷酸钠 (Na2P4O11)等。 磷酸铝结合剂用氢氧化铝与磷酸反应而制得，其反应式如下： 反应生成的铝的磷酸盐也可用如下方式表示： 由此可计算出所生成的不同磷酸盐中 AL2O3与 P2O5摩尔比，一般用此摩尔比的百分数来表示磷酸铝结合剂的中和度 (Nm)： 纯正磷酸的 Nm=0，Al(H2PO4)3 的 Nm≈33%，AL2(HPO4)3的 Nm≈67%，AlPO2的 Nm≈100%。中和度对正磷酸铝结合剂的胶凝性能影响很大。一般 Nm在 33%～67%之间的磷酸铝结合剂具 有较好的胶结性能，也即具有胶结性能的磷酸铝化合物主要为磷酸二氢铝 ( 又称一代磷酸铝或双氢磷酸铝 ) 和( 磷酸一氢铝 )( 又称二代磷酸铝 ) 。这类磷酸盐结合剂有液体状的和固态粉末状的。 液体状的是用活性 Al(OH)3 与 H3PO4直接反应制得。中和度 Nm45%的磷酸铝结合剂是透明的粘稠溶液， Nm45%的是乳白色粘稠悬浮液，一般以 Nm=35%～45%，水分含量不大于 60% 的磷酸铝结合剂的胶结性能为最好。此种结合剂为 Al(H2PO4)3 与 Al2(HPO4)3 或AlH3(PO4)3?3H2O的混合物。固态粉末状磷酸铝结合剂是用液状磷酸二氢铝为主要的溶液在 常温下真空蒸发，之后在空气中于 95℃左右蒸发制得，工业上是用喷雾干燥器喷雾干燥制得。 固体磷酸二氢铝结晶形态为斜方六面体结晶，有极强的吸水性，遇水易溶解。 液状磷酸铝结合剂的粘度与温度、浓度和组成有关。粘度随磷酸二氢铝含量的提高而增 大，如图 1 所示。在同样的浓度下，粘度则随着温度升高而下降，如图 2 所示。而组成与AL2O3/P2O5摩尔比有关，其粘度随 AL2O3/P2O5摩尔比的提高而增大，如图 3 所示。 图 lAl(H2PO4)3 含量对磷酸铝结合剂粘度的影响 图 2 温度对磷酸铝结合剂粘度的影响 图 3AL2O3/P2O5摩尔比对磷酸铝结合剂粘度的影响 磷酸铝结合剂加热过程中发生的相变化与其 AL2O3/P2O5摩尔比有关，以原始组成AL2O3/P2O5=0.43为例，其加热过程相变化示于图 4。Nm=0.43的磷酸铝结合剂其组成物有Al2(HPO4)2、Al(H2PO4)3 和 ALH3(PO4)2?3H2O，3 种化合物加热过程相转变是不同的。但加热到约 1300℃以上时均转变为 ALPO4(鳞石英型的 ) 。加热到大于 1760℃时， AlPO4也会逐渐分解成 AL2O3，并逸出 P2O5。 磷酸锆结合剂用氢氧化锆与正磷酸反应可制得磷酸锆结合剂，其反应如下： 反应生成的锆的磷酸盐也可写成如下形式： 同磷酸铝结合剂一样， 磷酸锆结合剂中具有胶结性能的化合物为磷酸二氢锆和磷酸一氢 锆，也即中和度 Nm在 0.5 ～1 之间具有胶结性能。此类结合剂不适于长期保存。表 2 为各种 锆的磷酸盐的化学组成。 表 2 锆的磷酸盐结合剂的化学组成 磷酸镁结合剂用正磷酸与镁质材料反应制得，可采用的镁质材料有氧化镁、氢氧化镁、 轻烧镁砂等、正磷酸与氧化镁反应生成的镁的磷酸盐中只有 Mg(H2PO4)2可溶于水中，其组成为 1