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化工热力学答案 ( 第三版 ) 化工热力学课后答案（第三版）陈钟秀编著 2-1.使用下述方法计算 1kmol 甲烷贮存在体积为 0.1246m3、温度为 50℃的容器中产生的压力： （1）理想气体方程；（2）R-K 方程；（3） 普遍化关系式。 解：甲烷的摩尔体积 V=0.1246 m3/1kmol=124.6 cm 3/mol 查 附 录 二 得甲 烷 的临 界参 数： T c=190.6K Pc=4.600MPa Vc=99 cm3/mol ω=0.008 理想气体方程 P=RT/V=8.314×323.15/124.6 10×-6=21.56MPa (2) R-K 方程 a 0.42748R2Tc 2.5 0.427488.3142 190.62.5 3.222Pa m6 K 0.5 mol 2 Pc 4.6 106 b 0.08664 RTc 0.08664 8.314 190.6 2.985 10 5 m3 mol 1 Pc 4.6 106 ∴ P RT a b T 0.5V V b V 8.314 323.15 3.222 12.46 2.985 10 5 323.15 0.5 12.46 10 5 12.46 2.985 10 5 =19.04MPa (3) 普遍化关系式 Tr T Tc 323.15 190.6 1.695 Vr V Vc 124.6 99 1.259 ＜2 ∴利用普压法计算， Z Z 0 Z 1 ∵ ∴  P ZRT Pc Pr V Z PVc Pr RT Z PVc Pr 4.6 106 12.46 10 5 Pr 0.2133Pr RT 8.314 323.15 迭代：令 Z0 → r0 又 Tr=1.695 ，查附录三得： 0 =0.8938 =1 P =4.687 Z Z1=0.4623 Z 0Z 1 =0.8938+0.008 0×.4623=0.8975 此时， P=PcPr =4.6 ×4.687=21.56MPa 同理，取 Z 1=0.8975 依上述过程计算， 直至计算出的相邻的两个 Z 值相差很小，迭代结束，得 Z 和 P 的值。 P=19.22MPa 2-2.分别使用理想气体方程和 Pitzer 普遍化关系式计算 510K 、 2.5MPa 正丁烷的摩尔体积。已知实验值为 1480.7cm3/mol 。 解：查附录二得正丁烷的临界参数： T c=425.2K Pc=3.800MPa Vc=99 cm3/mol ω=0.193 （1）理想气体方程 V=RT/P=8.314×510/2.5 10×6=1.696 ×10-3m 3/mol 1.696 1.4807 误差： 100% 14.54% 2）Pitzer 普遍化关系式 对比参数： Tr T Tc 510 425.2 1.199 Pr P Pc 2.5 3.8 0.6579 —普维 法 ∴ B0 0.083 0.422 0.083 0.422 0.2326 Tr1.6 1.1991.6 B1 0.139 0.172 0.139 0.172 0.05874 Tr 4.2 1.1994.2 BPc B0 B1 =-0.2326+0.193 0.05874=× -0.2213 RTc Z 1 BP 1 BPc Pr =1-0.2213 ×0.6579/1.199=0.8786 RT RTc Tr ∴ PV=ZRT→V= 6 × -3 ZRT/P=0.8786×8.314 ×510/2.5 ×10 =1.49 10 m3/mol 1.49 1.4807 误差： 100% 0.63% 2-3.生产半水煤气时，煤气发生炉在吹风阶段的某种情况下， 76%（摩 尔分数）的碳生成二氧化碳，其余的生成一氧化碳。试计算： （1）含 碳量为 81.38%的 100kg 的焦炭能生成 1.1013MPa、303K 的吹风气 若干立方米？（ 2）所得吹风气的组成和各气体分压。 解：查附录二得混合气中各组分的临界参数： 一氧 化碳 (1) ： T c =132.9K c c =93.1 3 /mol P =3.496MPa V cm =0049.Z c=0.295 二氧 化碳 (2) ： T c =304.2K c c =94.0 3 /mol P =7.376MPa V cm =0225.Z c=0.274 又 y1=0.24，y2=0.76 ∴(1)由 Kay 规则计算得： Tcm y iTci 0.24 132.9 0.76 304.2 263.1K i Pcm y i Pci 0.24 3.496 0.76 7.376 6.445MPa i Trm T Tcm 303 263.1 1.15