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药学理科基地物化课件 第六章第15节 中国药科大学物理化学教研室 第十五节　 过渡态理论大意 过渡态理论(transition state theory,TST)又称活化络合物理论或称绝对速率理论(absolute rate theory,ART). 1932年，Pelzer and Wigner将这个理论用于处理特殊的反应，1935年由Eyring和Polanyi把该理论发展成为较具有普遍意义的形式。该理论在许多方面能较好地阐明基元反应过程。 过渡态理论的基本假定 1.当两个具有足够能量的反应物分子相互接近时，分子的价键要经过重排，能量要经过重新分配，方能变成产物分子，在此过程中要经过一过渡态(transition state)，处于过渡态的反应系统称为活化络合物(activity complex)。 2.总反应的速率取决于活化络合物(activity complex)的分解速率。 过渡态理论的基本假定 3。反应物分子相互碰撞时，相互作用的反应分子的势能是原子间相对位置的函数。 4。活化络合物的势能高于反应物和产物。活化络合物的势能是反应进行时必须克服的最低能垒，其它的任何可能的中间态的势能都高于此能垒。 (1) 势能面 相互作用的原子的势能是原子间相对位置的函数，原子间的势能为Ep，原子间距离为rA-B， Ep=f(rA-B) 上述公式称为势能函数，可以用量子力学方法进行理