物理化学：2.1-2.2自发过程和二律.pptVIP

第二章　热力学第二定律 第一节　自发过程的特征 第二节 热力学第二定律经典表述 第一节　自发过程的特征 自发过程---举例 第二节 热力学第二定律 再见！ 药学院物理化学教研室 Clausius Kelven 自发过程（spontaneous process) 自发过程的特征： 1．自发过程具有方向的单一性和限度 2．自发过程的不可逆性 3．自发过程具有作功的能力 　　是指任其自然、无需人为施加任何外力，就能自动发生的过程。 例(１) 理想气体向真空膨胀 若膨胀后的气体通过恒温压缩过程变回原状，则需要环境对系统做功Ｗ。 结论：要使环境也恢复原状，则取决于在不引起其他变化条件下，热能否全部转变为功。 同时系统向环境放热Ｑ，系统回复原状。 p V V1 V2 p2V2 p1V1 例(２) 热量从高温物体传入低温物体 T2 自发Q2 T1 冷冻机 Ｗ Q2 Q’=Q2+W W=Q T1,T2热源恢复原状， 环境损失Ｗ功，得到Ｑ热 ?W?= ?Q ? 结论：系统复原，但环境未能复原，所以这种自发过程是不可逆过程。 换言之：若要环境复原，需从单一热源吸热完全转变成功而不引起其他变化，但这是不可能的。 自发过程---举例 例(３)　锌片与硫酸铜的置换反应 逆反应： 电解可以实现系统的复原，但电解过程环境对系统做功Ｗ，系统向环境放热Ｑ＋Ｑ’, ?W?= ?Q+Q’? 放热Ｑ 放热Ｑ’ 结论：以上三个例子都是自发过程，都是不可逆过程。这种自发过程的方向性最后均归结为热功转换的方向性。 自发过程---举例 1.克劳休斯(Clausius)表述： “ 热不会自动地从低温物体传向高温物体” 2.开尔文(Kelvin)表述： “从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他变化是不可能的 。” “第二类永动机是不可能制成的” 两种表述内在的一致性，可互证： 如果单一热源可吸热举起重物，重物落在高温物体上使其温度升高，结果使Q从低温??高温的传递