无机化学：第7章 化学平衡.pptVIP

3) 惰性气体的影响 ②对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果 ?n ≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 ①对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变，J=Kθ，平衡不移动。 压力对化学平衡的影响 压力对反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 无影响 对于反应如 N2O4(g) = 2 NO2(g) 增加压力，平衡向气体计量系数减小的方向移动。 物质的状态 及其反应前后量的变化 压力的影响 固相 可忽略 液相 可忽略 气相 反应前后计量系数相同 无 气相 反应前后计量系数不相同 有 例题：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应： (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小到原来的1/2，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ N2O4(g) 2NO2(g)；K (308K)=0.315 3. 温度对化学平衡的影响 Kθ(T) 是温度的函数，温度变化引起 Kθ的变化，导致化学平衡的移动。 - D = 2 1 m r 1 2 1 1 ln T T R H K K 对于放热反应， 0，温度升高，Kθ减小，平衡向逆向移动。 对于吸热反应， 0，温度升高， Kθ 增大，平衡向正向移动。 例题：用减压蒸馏的方法制备苯酚，已知苯酚的正常沸点为455.15K，如外压减至1.33?104Pa，苯酚的沸点为多少？已知苯酚在标准态下的蒸发热为48.14 kJ/mol。 温度升高，平衡向吸热方向移动； 温度降低，平衡向放热方向移动。 如果改变系统平衡的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 Le Chatelier原理只适用于处于平衡状态的系统，也适用于相平衡系统。 1848年，法国科学家Henri Louis Le Chatelier 提出： Le Chatelier 原理 1. 催化剂不能使化学平衡发生移动。 催化剂使正、逆反应的活化能减小相同的量，同等倍数增大正、逆反应速率常 数，但不能改变标准平衡常数，也不改变反应商。 催化剂只能缩短反应达到平衡的时间，不能改变平衡组成。 两个需要说明的问题 2. 化学反应速率与化学平衡的综合应用 低温、加压有利于平衡正向移动。但低温反应速率小。 在实际生产中，T =（460~550）℃，32MPa，使用铁系催化剂。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 以合成氨为例： 1 mol kJ 22 . 92 - ? - = Fritz Haber 1868?1934 * * 第7章 化学平衡Chemical Equilibrium 7.1 标准平衡常数 7.2 化学反应的等温方程式 7.3 化学平衡的移动 7.1 标准平衡常数 可逆反应与化学平衡： 能同时向正反应和逆反应两个方向进行的反应———可逆反应(reversible reaction)。 可逆反应在一定的条件下必然达到化学平衡。 某一时刻，υ正 =υ逆，系统组成不变，体系即达到平衡状态。 化学平衡(chemical equilibrium)： 特征： （1）体系的组成不再随时间而变。 （2）化学平衡是动态平衡(dynamic equilibrium) 。 （3）化学平衡时相对的，一旦维持平衡的条件发生改变平衡就发生变化直至到达新的平衡。 在一定条件下，可逆反应处于化学平衡状态： 2. 平衡常数(equilibrium constant)： 例: H2(g) + I2(g) ? 2 HI(g) K ——— 经验平衡常数 经验平衡常数experiment equilibrium constant： Kp, Kc 标准平衡常数standard equilibrium constant： Kpθ, Kcθ, Kθ 平衡时各物种均以各自的标准态为参考态，热力学中的平衡常数称为标准平衡常数。 对一般的化学反应而言，当温度一定时： aA(g) + bB(aq) + cC(s) xX(g) + yY(aq) + zZ(l) 书写平衡常数时应注