物理化学：6.4强电解质溶液理论.pptVIP

第四节 溶液中电解质的活度和活度系数 一、强电解质的平均活度和平均活度系数 再见！ + - - - - - - + + + + + + + - - - 强电解质溶液与非电解质溶液比较，有两点显著不同： (1) 非理想性 由于质点相互作用，使其性质大大偏离理想溶液性质，必须以活度a代替浓度，其化学势： ?=??(T)+RT ln a (2) 完全解离性 溶液中实际是以正负离子形成存在（不是分子状态存在），因此化学势 ?+=??+(T)+RT ln a＋ ?–=??–(T)+RT ln a– 对于任意强电解质 一、强电解质的平均活度和平均活度系数 由于单个离子的活度无法测得，为此引入电解质的离子平均活度a?、离子平均活度系数? ?和离子平均质量摩尔浓度m±的概念。 因此，对于任意强电解质 二、离子强度 上面两式仅适用于离子强度小于0.01mol Kg-1的稀溶液。 1921年，路易斯（Lewis）根据大量实验数据，提出了离子强度I的概念 路易斯根据实验事实，进一步总结出稀溶液范围内活度系数和离子强度之间的经验关系式 三、德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔根据电解质溶液中离子之间相互静电作用的理论模型，并引入若干假定，稀溶液中离子活度系数 的计算公式，称为德拜-休克尔极限定律 由于单个离子的活度系数无法直接测定，故德拜-休克尔极限定律的常用表示式为 注意：这个公式只适用于强电解质的稀溶液，以及离子可以作为点电荷处理的体系。