中药 化学总结.doc

中药有效成分得提取方法(一) (一)溶剂法1、常用溶剂及性质石油醚、四氯化碳(Ｃcl４)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCＬ2)、氯仿(ＣHＣl3)、乙醚(Eｔ2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-ＢuＯＨ)、丙酮(Me2CＯ)、乙醇(EtOH或Ａlc)、甲醇(MeＯＨ)、水等、极性越来越大、 能与水混溶,不分层 丙酮、乙醇、甲醇 仅可溶于一定量得水,与不溶得极性最大得有机溶剂,沸点比水高 正丁醇 密度比水大 四氯化碳、二氯甲烷、氯仿 沸点低 乙醚 2.中药化学成分得极性? 化学物质得极性就是根据介电常数计算得,介电常数越大,极性越大。偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物得极性越大(含氧官能团极性羧基〉羟基>醛基〉酮基＞酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)、比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)＜汉防己乙素(羟基取代)。 ３。溶剂提取法得基本原理——相似相溶原理(提取溶剂得选择) 亲脂性 石油醚 油脂、钠、挥发油、甾体、萜 苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯 游离生物碱、有机酸、苷元 亲水性 正丁醇 苷 甲醇、乙醇 糖、蛋白、多糖以外成分 水 不同PH(酸碱水溶液) 糖类、氨基酸、蛋白、生物碱盐、鞣质。 4.提取方法? 　溶剂法提取中药成分得常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法5种。其中浸渍法与渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定得成分得提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多得中药提取可选择浸渍法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定得成分得提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长、?(二)水蒸气蒸馏法　能够用水蒸气蒸馏法提取得中药成分必须满足３个条件,即挥发性、热稳定性与水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶得有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件得中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子得苯醌与萘醌、小分子得游离香豆素、小分子得酚性物质(牡丹酚)等、?(三)升华法适用于具有升华性得成分得提取,如游离得醌类成分(大黄中得游离蒽醌)、小分子得游离香豆素等,以及属于生物碱得咖啡因,属于有机酸得水杨酸、苯甲酸,属于单萜得樟脑等、 (四)超临界流体萃取法 特点:没有有机溶剂得残留,产品质量高,无污染,适用于对有热不稳定易氧化成分得提取,萃取速度高,收率高,工艺流程简单,操作简单,成本低,对有效成分得提取选择性高(通过夹带剂改变或维持选择性),对脂溶性成分提取效率高(在提取极性较大成分时,可以加入夹带剂),提取设备造价高,节约能源。 (五)其它:组织破碎法、压榨法、超声提取法(提取效率高,不破坏成分)、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制(二) 一、根据物质溶解度得差别,进行分离与精制1。结晶法　 结晶溶剂选择得一般原则:对欲分离得成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用,不与被结晶物质发生反应,无毒或小毒。　 判定结晶纯度得方法:理化性质均一(形态稳定,颜色均一);固体化合物熔距≤2℃,熔点一定;各种色谱都能用,ＴLＣ或ＰＣ展开呈单一斑点;HPＬC或GC分析呈单峰。双熔点:汉防己乙素与汉防己甲素(芫花素)。?2。沉淀法可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现:１)通过改变溶剂极性改变成分得溶解度、常见得有水醇法(沉淀多糖蛋白质等水溶性成分)、醇水法(沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。2)通过改变溶剂强度改变成分得溶解度。使用较多得就是盐析法,即在中药水提液中加入一定量得无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。?３)通过改变溶剂ｐH值改变成分得存在状态,解离状态极性变大,非解离状态极性变小、适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分得分离。如分离碱性成分得酸提碱沉法与分离酸性成分得碱提酸沉法,调等电点提取两性成分、?4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性得复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离季胺生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)、明胶法(沉淀鞣质)等。二、根据物质在两相溶剂中分配比得差异,对中药有效成分进行分离与精制 1.液－液萃取 选择两种相互不能任意混溶得溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等,这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏