环境土壤学：第三节 土壤有机无机复合体.ppt

第三节 土壤有机无机复合体 一、无机有机复合体相互作用的机制 可归纳为四种键合方式： 物理键：范德华力 很弱，但对分子量和比表面都很大的有机化合物，具加和性。 静电键：离子键 多发生在有机离子和低价金属阳离子之间。 氢键： 可发生在有机化合物的胺基、羧基、羟基、羰基等功能团与粘土矿物的氢、氢氧及水合阳离子之间，具加和性，可产生稳定的复合体。 配位键： 粘土矿物吸附的高价金属尤其是过渡金属的饱和阳离子 clay —M+ + R—NH3+ RNH3+— clay + M+ 二、无机有机复合体的结合方式（P32——33） 形成水溶性的简单金属络合物 在中性水溶液中， 上述过程可以一种或几种同时进行。 —COOH +一个金属离子→单齿络合物 —COOH —OH +一个金属离子→双齿络合物（螯合物） —COOH —COOH +一个金属离子→双齿络合物 Mn++FA，结合方式：电价健+氢键（ Mnn+水化层中水分子和FA中C=O之间 ） 形成混合的配位复合物 金属离子+腐殖质+其它配位体→混合配位络合物 在中性和微酸性溶液中，混合配合物比简单配合物占优势。 对金属离子的吸附 腐殖质中的—COOH和 以络合的方式吸引金属离子。 吸引的难易顺序随pH变化。 矿物外表面的吸附 柠檬酸、酒石酸、水杨酸、磷酸等 表面电荷吸附 在矿物表面以氢键结合：表面或边缘的O、H与HA、FA中的—COOH和 中的OH结合。 粘土矿物内表面的吸附 一般腐殖质的负电荷密度高，对负电荷密度同样很高的2:1型膨胀性粘土矿物有很强的排斥力，使腐殖质难以进入粘土矿物的内表面。 但是，一部分有机质仍能进入蒙脱石层间。Theng等（1986）利用x射线、13C—NMR等方法以发现粘粒矿物间存在特殊的有机无机复合体，并且证明层间的有机物主要是长链烷基结构，可抵抗过氧化氢及焦磷酸盐的提取，只有在加热400度时才能分解。 粘土矿物的溶解及转化 FA和HA能够溶解矿物，也能形成新的化合物。 三、无机有机复合体的区分方法和化学特征 （一）有机无机复合体的化学区分 胶散分组法 丘林20世纪30年代创立，把土壤复合体分为两组： 连续提取法 考虑了有机无机复合体的键合特点，以Fe3+、Al3+等离子为键桥的是内圈配合物，而以碱土金属离子 Ca2+、Mg2+等为键桥的则是外圈配合物。 有机无机复合体 研磨分散 钠质分散 铁铝氧化物结合的复合体 钙结合的复合体 称Ι组或G1 称Ⅱ组或G2 0.5mol/L Na2SO4 钙键结合的腐殖质 0.1mol/L NaOH + 0.1mol/L Na4P2O7 铁铝键结合的腐殖质 （二）钙键和铁铝键复合体中腐殖质的组成和结构特征 C、H、N含量 O含量 C/N O/C 缓冲性 稳定性 铁铝键结合的腐殖质 高 低 低 低 高 高 钙键结合的腐殖质 低 高 高 高 低 低 腐殖质的元素组成 腐殖质的结构 钙键HA含有较多脂肪族C，而铁铝键HA中则含较多芳香族C； FA正相反。 （三）粘粒有机矿质复合体的物理化学性质（P35） 土壤 胶体类型 负电荷 正电荷 表面积 零电荷点 电动电位 (cmol/kg) (cmol/kg) (m2/g) (pH) (mV) 褐 土 粘粒 41.9 — 300.5 3.00 — 粘粒复合体 51.7 — 272.5 2.65 — 棕 壤 粘粒 37.5 — 268.0 3.00 23.5 粘粒复合体 40.2 — 232.0 1.90 17.5 黄棕壤 粘粒 35.1 0.20 241.0 4.15 19.8 粘粒复合体 42.7 0.18 230.0 3.10 10.1 红 壤 粘粒 15.7 4.30 152.0 4.30 16.8 粘粒复合体 19.5 2.20 196.0 2.60 26.4 砖红壤 粘粒 8.1 5.50 137.0 4.00 6.0 粘粒复合体 12.1 4.70 196.0 3.40 24.2 粘粒有机矿质复合体的表面性质 铁铝土纲 硅铝土纲 铁硅铝土纲 四、土壤腐殖物质的环境学意义 对重金属的影响 络合重金属离子 破络 对有机污染物的影响 饮用水中三囟甲烷的前驱物质主要来源于土壤腐殖质 有机污染 一个羧基、一个羟基+金属离子 二个羧基+金属离子 双齿络合物（didentate complex） 土壤胶体是凝聚还是分散主要取决于电动