环境土壤学：第六节 离子酸碱平衡.ppt

第六节 离子酸碱平衡 酸碱平衡不仅影响土壤溶液的pH值，而且产生不同形态的酸式和碱式离子，对土壤的酸碱性质及土壤溶液组成都有很大影响。 一、酸碱基本理论 （一）阿雷尼厄斯（S.Arrhenius）的电离学说（1887） 是最基本的酸碱理论，是在阿雷尼厄斯电离理论的基础上提出的。 酸、碱是一种电解质，它们在水溶液中会离解，能离解出H+的物质是酸；能离解出OH-的物质是碱。酸碱中和反应的实质是H+和OH-结合生成水的反应。 若溶液中有酸，则有下列反应：酸 + H2O H3O+ + 酸基 - 若溶液中有碱，则有下列反应：碱 + H2O OH(H2O)x- + 碱基 + 该理论第一次从定量的角度来描写酸碱的性质和它们在化学反应中的行为，并指出酸碱均有强弱之分。 据此，土壤胶体表面能解离出H+，可以看作是弱酸。 局限性： 该理论把酸碱反应只限于水溶液中，把酸碱范围也限制在能解离出H+或OH-的物质。这种局限性就必然与一些化学事实相矛盾。 如：NH4Cl水溶液呈酸性，Na2CO3、Na3PO4等物质的水溶液呈碱性，但前者自身并不含H+, 后者也不含有OH-，为此，又提出了许多酸碱理论。酸碱的质子理论就是其中的一种。 （二）酸碱质子学说（1923，Br?nsted J N ） 该理论认为：凡是能够释放出质子(H+)的物质，无论它是分子、原子或离子，都是酸；凡是能够接受质子的物质，无论它是分子、原子或离子，都是碱。 其酸碱反应通式可表示为：酸1＋碱2 碱1 ＋酸2 酸碱反应的实质是非共轭的酸碱之间质子传递的过程。 其优点：①扩大了酸、碱的范围； ②酸和碱的概念具有相对性：一种物质是酸还是碱是由它在酸碱反应中的作用决定的，给出H+时为酸，接受H+则为碱。 据此，土壤胶体放出H+时可看作是酸，而吸收H+则可看作碱。因此土壤胶体是两性的，既是弱酸又是弱碱。 但该理论仍有局限性： 质子理论限于质子的直接传递，也有一些解释不了的问题，如： CaO＋SO3 CaSO4，该反应中SO3显然是酸，但它并未释放H+ ；CaO显然是碱，但它并未接受H+ 。又如实验证明了许多不含氢的化合物（它们不能释放H+），如AlCl3、BCl3、SnCl4都可以与碱发生反应，但酸碱质子理论无法解释它们是酸。 （三）路易斯酸碱理论（1923，G.N.路易斯 ） 碱是具有孤对电子的物质，这对电子可以用来使别的原子形成稳定的电子层结构。酸则是能接受电子对的物质，它利用碱所具有的孤对电子使其本身的原子达到稳定的电子层结构。 酸 ＋ 碱 ? 酸碱加合物 A ＋ :B ? A:B 据该理论，酸碱反应不再是质子的转移而是电子的传递，是碱性物质提供电子对与酸性物质生成配位共价键的反应 。可见，Lewis酸碱着眼于物质的结构。 Lewis碱的概念与质子碱的概念类似，但 Lewis酸的范围扩大了，作为Lewis酸的物质不仅是质子（含氢的物质），并且也包括了配合物的形成体——金属离子或原子，以及缺电子的中性分子。 为了区分各类酸碱，确定酸碱强弱，皮尔逊（Pearson）于1963年提出了软硬酸碱理论，它是在Lewis酸碱理论的基础上，根据Lewis酸碱对外层电子松紧程度，即保持价电子能力的强弱将酸碱又划分为软硬酸碱，并总结出软硬酸碱（SHAB）结合的原则：“软亲软，硬亲硬，软硬结合不稳定”。（P76表2—15）  路易斯酸碱理论在土壤学中的应用（P76—77） 按照该理论定义的各种酸碱络合物在土壤中广泛存在。 粘土矿物表面的吸附作用也可用该理论解释： 硅氧烷表面属路易斯碱，至于其软硬视其电荷来源、电荷 密度等而定； 水化氧化物表面情况较复杂，属于路易斯碱或路易斯酸，有些取决于其所结合的金属离子，如Si—OH表面，由于Si电负性较大则使—OH具有路易斯酸的性质；而有些则取决于环境的pH条件，如Al—OH，在酸性条件下表现为路易斯碱，碱性条件下则表现为路易斯酸。 有机胶体表面的—NH2基、—OH基、—COOH基、—SH基都属于路易斯碱，其表面进行的反应也可用路易斯理论解释。 该理论应用于土壤学时间不长，相关资料还较少。但该理论有助于进一步认识土壤酸碱的本质及产生机制。 土壤的酸碱性与缓冲性能 1.土壤酸碱度 土壤的酸碱度一般以pH表示。 土壤中H+以两种形式存在，一是存在于土壤溶液中；二是吸附在土壤胶体表面。据此土壤酸度可分为