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§16.5 量子力学对原子的应用举例
(一)电子自旋与自旋磁量子数ms
1921年施忒恩和盖拉赫,在非均匀磁场中观察一些处于s态的原子射线束,发现一束分为两束的现象.但如(表16.4f)所示,s态原子的电子绕核角动量L=0,所以这种原子射线束的分裂现象,不能用(16.4.32)式所示的空间量子化加以解释.
1925年乌仑贝克和高德斯密特提出电子自旋的假说,认为原子中的电子,除了绕核运动,还有自旋运动.形象化地说,电子好像地球,既有绕太阳的公转,又有自转.因此,s态电子的绕核角动量L=0,但它的自旋角动量S≠0.在外加磁场中,自旋角动量S只能有两个量子化取向,这就解释了s态原子射线束分裂成两束的现象.
1928年英国物理学家狄拉克,把非相对论性的薛定谔方程,推广为适用于相对论的狄拉克方程.从狄拉克方程可得出粒子的自旋角动量S? 周世勋编《量子力学》370
? 周世勋编《量子力学》370,388页,1961年版.
此两式与(16.4.31)、(16.4.32)式比较可知,电子自旋角动量S比电子绕核角动量L简单得多.
(二)泡利不相容原理
不但氢原子内电子的状态,可由上述四个量子数n、l、ml和ms来确定.多电子原子的状态也可由上述四个量子数来确定.
1925年泡利指出,一个原子系统内,不能有两个或两个以上的电子、具有完全相同的量子状态.也就是说,一个原子内的任何两个电子,不可能有完全相同的一组量子数(n、l、ml、ms).这称为泡利不相容原理.
现在,可应用泡利不相容原理推算,原子各壳层可能容纳的电子数.从(16.4.32)和(16.5.2)式可知,对于l分壳层,ml=0,±1,±2,……±l,而ms=±1/2.这表明,l分层中的电子,可含有(2l+1)个不同的角量子数ml.每一个量子数ml可含有两个电子,它们的磁量子数分别为ms=1/2与ms=-1/2.因此,l分层中可容纳的电子总数为Zl=(2l+1)
(16.5.3)
从(16.4.31)式已知,每个n壳层包含n个l分壳层,即l=0,1,2,……,n-1.因此,可按(16.5.3)式求得每个n壳层可容纳的电子数Zn.
〔n壳层可容纳的电子总数Zn〕 (16.5.4)
Zll
Zl
n
0
s
1
p
2
d
3
f
4
g
5
h
6
i
Zn
1,K
2
2
2,L
2
6
8
3,M
2
6
10
18
4,N
2
6
10
14
32
5,O
2
6
10
14
18
50
6,P
2
6
10
14
18
22
72
7,Q
2
6
10
14
18
22
26
98
(表16.5a)原子中各壳层和分壳层可容纳的最多电子数Zn和Z
(表16.5a)是按(16.5.3)式求得原子中各分壳层可容纳的最多电子数Zl,以及按(16.5.4)式求得原子中各壳层可容纳的最多电子数Zn
上述泡利不相容原理,已为大量实验所证实.
(三)能量最小原理
原子系统处于正常状态时,在可能占取的所有能级中,各个电子趋向于占取最低能级.因此,原子系统中,能级较低的壳层和分壳层,首先被电子填入.这称为能量最小原理.
(表16.5b)列出一部分原子的电子结构表.其中的原子序数Z,就显示出在正常状态时,原子中的电子总数.
Z
K
L
M
N
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
1
H
氢
1
2
He
氦
2
3
Li
锂
2
1
4
Be
铍
2
2
5
B
硼
2
2
1
6
C
碳
2
2
2
7
N
氮
2
2
3
8
O
氧
2
2
4
9
F
氟
2
2
5
10
Ne
氖
2
2
6
11
Nɑ
钠
2
2
6
1
12
Mg
镁
2
2
6
2
13
Al
铝
2
2
6
2
1
14
Si
硅
2
2
6
2
2
15
P
磷
2
2
6
2
3
16
S
硫
2
2
6
2
4
17
Cl
氯
2
2
6
2
5
18
A
氩
2
2
6
2
6
19
K
钾
2
2
6
2
6
1
20
Cɑ
钙
2
2
6
2
6
2
21
Sc
钪
2
2
6
2
6
1
2
22
Ti
钛
2
2
6
2
6
2
2
23
V
钒
2
2
6
2
6
3
2
24
Cr
铬
2
2
6
2
6
5
1
25
Mn
锰
2
2
6
2
6
5
2
26
Fe
铁
2
2
6
2
6
6
2
27
Co
钴
2
2
6
2
6
7
2
28
Ni
镍
2
2
6
2
6
8
2
29
Cu
铜
2
2
6
2
6
10
1
30
Zn
锌
2
2
6
2
6
10
2
(表16.5b)原子的电子结构表举例?
? 程守洙、江之永编,王志符、朱讠永春等修订《普通物理学》第3册 196—197页,1982年修订本.
上表中,1
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