【纳米级固体超强酸SO42--ZrO2-的制备及催化性能研究】纳米级氧化铁的制备.docVIP

【纳米级固体超强酸SO42-/ZrO2-的制备及催化性能研究】纳米级氧化铁的制备 　　以均匀沉淀法制备单一晶型纳米ZrO2-颗粒并以此为基体制备固体超强酸。我们利用冰醋酸和正丁醇的酯化反应为探针，研究不同条件制备的固体超强酸的催化作用。研究表明大部分固体超强酸对酯化反应都有良好的催化作用。催化剂用量占总质量的1.1%，正丁醇：乙酸=1.17?1（摩尔比），反应时间2小时为最佳反应条件，当浸泡硫酸的浓度为1.5mol，焙烧温度为＜650℃时，催化性很高。该催化剂可重复使用6次，并且很容易再生。 　　SO42-/ZrO2- 固体超强酸 催化性能 　　 　　在现代的石油化工和精细化学品生产中，酸催化剂占主导地位，如酯化反应、酰基化化反应等。在化工生产中有时用液体酸做催化剂（如：H2-SO4、HF、H3PO4等），这类液体酸催化反应在均相条件下进行，给生产带来了诸多的不便，如催化剂不易与原料、产物分离，腐蚀设备等；同时废酸的排放也会给环境带来严重的污染。固体超强酸具有液体酸的超强酸性，及低腐蚀、热稳定性好、易分离、可回收再生等特点，对我们解决上述问题带来了曙光。固体超强酸的研究成为催化剂研究的一个热点。 　　本文利用均匀沉淀法经不同温度焙烧得到了纳米级四方型ZrO2-、单斜型，ZrO2-、混晶型ZrO2-。并直接将它们做为基体制备了固体超强酸SO42-/ZrO2-利用冰醋酸和正丁醇的酯化反应为探针，研究不同条件制备的纳米级固体超强酸SO42-/ZrO2-的催化作用，对制备催化剂的条件进行了优化。 　　一、纳米级固体超强酸SO42-/ZrO2-催化性能的研究 　　纳米固体超强酸催化乙酸丁酯的研究： 　　对于固体超强酸的催化酯化反应，科研人员做了大量的工作，通过文献，我们知道影响固体超强酸的催化活性主要有处理液的浓度、浸泡时间、焙烧时间、焙烧温度等因素。我们对这些因素进行研究，找到了最佳的条件。 　　 　　1.醇酸比和催化剂用量 　　对于固体超强酸SO42-/ZrO2-的催化酯化反应，科研人员已做了大量工作，见表1，通过文献了解到影响SO42-/MxOy固体超强酸催化活性的因素主要有处理液浓度、浸泡时间、焙烧温度、焙烧时间等因素。 　　表1 SO42-/ZrO2-固体超强酸的催化酯化反应 　　关于乙酸丁脂的制备，科研人员作了大量的工作，一般选取催化剂用量占总质量的1%-5%，原料比即正丁醇/乙酸在2/1-1/1。综合本文中固体超强酸的特点，选取优化条件如下: 　　催化剂用量: 占总质量的1.1% 　　原料比:正丁醇:乙酸=1.17∶1 (摩尔比) 　　2.反应时间 　　表2〓不同催化剂的反应时间对产率的影响 　　我们选取了五种不同类型的固体超强酸进行酯化反应发现反应2小时后，转化率的变化不大，反应接近于结束，因此以后的实验我们均取2小时进行反应。 　　3.硫酸浓度对催化剂催化性能的影响 　　分别用0.5、0.75、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0mol/L硫酸浸泡0.5小时的用尿素为沉淀剂得到的氢氧化锆，经600℃焙烧一小时制备的固体超强酸。比较其催化乙酸丁酯的催化活性。 　　表3 SO42-/nsct-ZrO2-系列硫酸浓度对催化剂催化性能的影响 　　表4 四方型氧化锆为基体650℃焙烧制备的固体超强SO42-/nssf-ZrO2-，考察硫酸浓度对其催化性能的影响。 　　从表4看到，用不同浓度的硫酸制备的SO42-/nssf-ZrO2-，催化乙酸丁酯的转化率均在95%以上，可见硫酸浓度对其催化性能影响不大。其中可看到硫酸浓度在2.0、2.5、3.0mol/L时反应的转化率较其它浓度高，说明用纳米级四方型氧化锆能负载较高浓度的硫酸。 　　通过上述的表3和表4说明，硫酸的浓度对酯化反应并不是重要的影响因素。 　　4.焙烧温度对催化剂催化性能的影响 　　表5是分别用1.0mol/L硫酸溶液浸泡0.5小时的四方型纳米氧化锆，经常温，300℃，400℃，500℃，600℃，650℃，700℃，800℃焙烧1小时制备的固体超强酸催化乙酸丁酯时催化活性的比较。 　　表5〓焙烧温度对SO42-/nssf-ZrO2-催化剂催化性能的影响 　　表6 焙烧温度对SO42-/nsct-ZrO2-催化剂催化性能的影响 　　以纳米四方型氧化锆为基体从常温到650℃焙烧，制备的固体超强酸对于酯化反应的转化率都较高，到700℃时反应的转化率急剧下降，到800℃时转化率降到65.91%。这可能因为在常温、300℃、400℃较低温度时，载体表面吸附较多的SO42-，有利于乙酸丁酯的生成；600℃、650℃时，越来越多吸附的SO42-与载体成键，强酸中心逐渐增多，催化活性增强，乙酸丁酯的转化率提高；当温度达到700℃、800℃时，可能是因为高温会