配位化学学络合和螯合.pptVIP

络合物(配合物) 91络合物的配位结构 9、1、络合物的组成 络合物一般是由二个金属离子或原子和围绕在它周围的几个阴离子或极性 分子所组成的。这个金属离子叫中心离子,按一定空间位置排列在中心离子周 围的其它离子或极性分子叫配体。中心离子和若干个配体所构成的单位叫络合 单元。在化学式上用方括号括起来,表示络合物的内界,络合单元可以是电中 性的,也可以是带电荷的,带电荷者叫络离子,络离子同带相反电荷的离子组 成中性的盐时也叫络合物。例如 中心离子 外界内界络合单元 [Ag(NH3) 2CI A [Ag(NH3) 2] Ka[Fe(CN) 6] [Fe(CN) 6l Ni(CO)4l INi (CO) 4l ICO(NH3) 3CI3I [CO(NH3) 3CI3I Ag(S2O3)2]3 Aa+ [Ag(S2O3)23  配位数CN为中心离子或中心原子与配位原子所结合的个数。 例如:Fe(en)Clen(乙二胺)H2NCH2CH2NH2分子中 个配位原子,3个en提供6个配位原子,所以Fe3+的配位数为6,而不是3。 中心离子(原子)的配位数常常是中心离子所带电荷的2倍。中心离子的 配位数自2至9都有,最多的还是2,4,6三种,其中以配位数为6者最多 常见配体:X-、CN、S2O32-、C2O42-、AC、NO2-、ONO-、SCN 硫氰酸根离子)、NcS-(异硫氰酸根离子)、OH、NH2-、CO(羰基) NO-、CH5-、H2O、NH3、PY(吡啶)、EDTA(乙二胺四乙酸根) 表9.1金属的特征配位数 金属离子 配位数 Ag+ Co3+ 6 6646—4  9.1、2系统命名 如果络合物的酸根是简单离子,叫某化某;如果酸根是复杂离子,叫 例如:NaCl(氯化钠)、Na2SO4(硫酸钠) 单一配体的命名 Ni(CO) 4 四羰基合镍 Cd(NH3)4(OH)2 氢氧化四氨合镉(Ⅱ) H,[Ptc 氯合铂(Ⅳ)酸 Cu(NH3) 4CI 氯化四氨合铜(Ⅱ) 混合配体的命名 不同配体用“·”隔开,命名顺序要按以下规定 1.先无机后有机 例如:K[Sbcl(ceH5)]命名为五氯·苯基合锑(V)酸钾 2先离子后分子。例如:[Pt(NH3)2C以】命名为 氨合铂(Ⅱ) 3.如全为分子或全为离子时,按配位原子元素符号的英文字母先后顺序 例如:[Co(NH3)5H2OCl2命名为氯化五氨水合钴(Ⅲ) 同类配体,配位原子也相同,将原子数少的写在前面 例如:[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(PY)]cl命名为氯化硝 基·氨羟胺·吡啶合铂(Ⅱ) 5.同类配体,配位原子相同,而且配体所含原子个数也相同时,按与配位原子相 连的原子元素符号英文字母顺序排列  例如:Pt(NH2)(NO2)(NH3)2命名为氨基硝基,一氨合铂()裂 有时一个配体可以用不同原子同中心与中心原子相结合,命名时配体的名 例如:-SCN配位原 叫“硫氰酸根 NCS配位原子为“S,叫“异硫氰酸根离子” ○NO配位原子为“O,叫“亚小硝酸根离子” NO2配位原子为“N,叫“硝基 92螯合物 9.21螯合物的定义 前面见到的络合物中,配体如F CN -SCN NO2、NH3、H2O等全以一个配位原子与中心离子(原子)结合,因此这类配 体叫单齿(单基)配体 如果一个配体上有两个配位原子同时与中心离子结合时,这个配体叫二齿配体 如C2O4、H2NCH2-CH2-NH2、H2N—CH2-COO 有一些络合物是有机化合物作配体,配位原子两个或两个以上,并且形成闭合的 环状,象这种含有两个以上配位原子并且能与中心离子(原子)进行多点结合的配 体,叫多齿配体。形成的络合物叫螯合物 例 M代表金属离子,两个配位原子和 H2N、CH2CH2NH 离子结合形成五元环  O-C=O 草酸根离子,有两个配位原子,和金属离子形成卡 O O 乙二胺四乙酸根离子 N-CH2 N 共有6个配位原子,和Ca、 Mg等离子结合,形成5个五员环 在螯合物中,中心离子和鏊合剂的分子比一般不叫配位数,而叫鏊 合比。例如:一个中心离子和一个配体结合,螯合比为1 例如:在[zn(en)al中,Zn2+:en的整合比为1:2, 在区zn(EDTA)中,Zn2+:en的螯合比为1:1 9.22鳌合物的性质 螯合物比普通络合物要稳定得多,五元环或六元环的螯合物最为稳定 四元环、七元环和八元环的螯合物比较少见,形成螯环的数目越多,稳定 性也越大 金属螯合物不仅有较高的稳定性,还常常是难溶于水的或带有特征颜 色的化合物,在分