甾烷与藿烷质量色谱图识别与.ppt

甾烷与藿烷的质量色谱图识别与 地球化学意义 刘长江 油气资源系 TelE-mail: liuchangjiangaupc. edu.cn 办公室工科楼C座641 2011.3  色谱法的特点是高分辨能力,质谱法的特点是高鉴别 能力,因此,将两个仪器连接在一起即色质联机(GC MS),用色谱仪作为分离器、质谱仪作为鉴定器便可发挥 两个仪器的长处,甚至还可以得到两种方法单独使用时无 法获取的信息 数据处理 样品分高接口离子化 质量分析离子检测 计算机 传输线 色谱  化合物电离方式:不同结构类型的化合物,在不同的电离方式作 用下产生离碎片的特征是存在差别的。常用的方法是电子轰击。 化合物在一定能量的电子轰击下,会产生形形色色的离子。不同 结构特征的化合物,产生的这些离子是存在差别的。这种差别就 是质谱分析方法的基础。 m/z151m/z149 m/z218m/z217 m/z232(231) 甾烷的特征碎片离子  常用图件 质谱图: 总离子流图(或重建离子流图) 质量色谱图: 质量色谱图 /z123 某一质量(或某 ■8A(H)一补身烷 国8a(H)一补身烷 一质量范围)离子 四重排补身烷 流强度的总和与时 间(或扫描次数) 的对应关系图叫质 人、人 量色谱图。  甾族系列 概述 ■甾族系列化合物是沉积有机质和原油中又一类十分重要的生物 标志化合物,其C27-C30甾烷分布特征,不同碳数甾烷相对丰 度的差异,常被用作母质来源研究和岩/岩、油/油及岩/油 对比研究。 ■其5、14、17位Ⅲ的立体构型变化被用来研究有机质的演化程 度。C2900-205/20(S+R)及C?BB/(BB+aa)参数 是较理想的成熟度指标及异构牝参数,重排甾烷相对丰度变化 在一定程度上也反映着有机质演化程度。  甾族系列化合物的演化 ■沉积物和原油中的甾族类化合物来源于植物、动物和其它生 物体中的复杂甾醇混合物( Philp,1985)。在自然界,甾 醇是活体生物生长呼吸和再生的重要激素调节剂,同时也起 着细胞膜加固作用,它普遍存在于浮游生物、低等水生生物、 陆生植物和高等动物乃至细菌等原核微生物有机体中。因而 在古老沉积物和及原油中甾类化合物普遍存在。地质体中复 杂的甾族系列化合物是由活体生物中的甾醇类(固醇)经过 物理、化学及生物化学演化而来的。  心H3生物合减甾醇烯 24-Rkeholeten-3-o1 甾族系列演化示意图 放生物酶 H:生物构型甾醇 5a(H).14a(H),17=(H) 24-R- cholestan-3-。l 5a(H)、14a(H),17阝(H) 重挂 向稳定转化 生物-酶 生罚· 微生物· H原一异构甾 构化富烷 常规甾 烷 重排留烷 5a)、14H)、17p阳)20(8+R)5a田H),14H)、17p田)20(8+R) D) in-steroids-20(S+R)  甾族系列常用地化参数 母质类型参数 不同的生物标志物有不同的生物源。因此,在不同沉积环 境中及不同来源的沉积有机质中,其分布截然不同;浮游 生物中以C1甾醇占优势、甲壳动物中主要为C2胆甾醇、绝 大多数藻类主要含C2和C2甾醇。真茵中主要是C2麦角甾醇 陆生植物(包括草本植物)则以C2谷甾醇或豆甾醇为主 4-甲基甾醇存在于甲藻中(曾宪章等,1989)。因此样品中 C2、C2s和C2甾烷不同相对丰度,代表不同的母源。研究者 常用C27、C2、C29-aaa-20R的相对丰度做三角图进行 母源判识及油源对比  表75作为生暂入和沉积环境指示物的环状生物标志化合物 C3C数 与生和 Fowler1s8 注意:尽管 odmw涵等15 Cs圖烷 K八和高等植物各种沉环爱 某一化合物 或某一组化 粗三叠纪比三叠纪年青 合物可能是 53830三降烷 支持某一种 23二降盘院 上升流 特定的生物 7a21/H)烷 还到氧 成因或古环 叶糨 境,但也可 (190M0dm等 原生物,离 能有例外, 六氢苯井 所以在使用 盐环境 时应小心。 非专属断环境 C。Cm三环斯玛尼亚藤 :羊并⑨,烧基二革 环境 236三刊有  成熟度参数 规则甾烷在成岩演化过程肀存在由不稳定的生物构型向稳定的热力学构型转 化的趋势。如20R构型向20构型转化,14a田),17(构型向14β(田 17β(田)转化等。因此利用各对异构体比值可以获得有关原油和烃源岩成熟 度的信息( Philp,1986)。 mcken