有机化学：第二章 烷烃.pptVIP

Newman投影式的写法： 纽曼投影式 (1). 从C-C单键的延线上观察： 前碳 后碳 (2). 固定“前”碳，将“后”碳沿键轴旋转得到乙烷的各种构象。 重叠式 交叉式 能量高，不稳定，一般含0.5%。 能量低，较稳定，一般含99.5％。 注意：室温下不能将乙烷的两种构象分离，因单键旋转能垒很低(～12.6KJ/mol) 以能量为纵坐标，以单键的旋转角度为横坐标作图，乙烷的能量变换曲线如下： 2.4.2 丁烷的构象 丁烷有下列四种典型构象： 注意：常温下，丁烷主要是以对位交叉式存在，全重叠式实际上不存在。 2.5 烷烃的物理性质(physical property) 有机化合物的物理性质包括化合物的状态、熔点、沸点、比重、折光率、溶解度、旋光度，这些物理常数通常用物理方法测定出来。 2.5.1 沸点(boiling point) ⑴烷烃的b.p随分子量的↑而有规律地↑： 原因： 分子间色散力(瞬间偶极间的吸引力)与分子中原子的大小和数目成正比，分子量↑，色散力↑，因而b.p↑。 （2）相同碳原子数的同分异构体中，正构的b.p高，支链越多，沸点越低。 例： n- C5H12 (b.p 36°C) i- C5H12 (b.p 28°C) 新- C5H12:( b.p 9.5°C) 原因：支链多的烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小。 2.5.2 熔点(melting point) ⑴烷烃的m.p亦随分子量的增加而有规律地增加。但仔细观察:两条熔点曲线，偶碳数者m.p 高， 奇碳数者m.p低。 原因： 烷烃在结晶状态时，碳原子排列很有规律，碳链为锯齿形： 偶数碳原子 分子间距离紧凑，分子间力大，晶格能高 奇数碳原子 分子间距离松散，分子间力小，晶格能低 ⑵对于分子式相同的同分异构体： 对称性越高，晶格能越大，m.p越高； 对称性越差，晶格能越小，m.p越低。 2.5.3 相对密度(relative density) 随分子量↑，烷烃的相对密度↑，最后接近于 0.8(d≤0.8) 原因:分子量↑，分子间力↑，分子间相对距离↓，最后趋于一极限。 2.5.4 溶解度(solubility) 不溶于水，易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等。 原因：“相似相溶”，烷烃极性小。 2.5.5 折射率(refractive index) 折射率反映了分子中电子被光极化的程度，折射率越大，表示分子被极化程度越大。 正构烷烃中，随着碳链长度增加，折射率增大。 2.6 烷烃的化学性质(chemical property) ①烷烃中的C-C、C-H都是σ键 ，极性小，键能大，因而烷烃的化学性质稳定。 ②室温下，烷烃不与强酸、强碱、强还原剂(Zn+HCl、 Na+C2H5OH)、强氧化剂(KMnO4、K2Cr2O7)起反应或反应很慢。 ③但高温、高压、光照或有催化剂存在时，烷烃可发生一些化学反应。这些反应在石油化工占有重要的地位。 烷烃化学性质方面的特点: 第二章 烷烃(alkane) 教学要求： 1 掌握碳正四面体的概念、sp3杂化和σ键。 掌握烷烃的命名法、常见基的名称。 了解烷烃的化学性质（稳定性、裂解、氧 化） ，掌握取代反应、各种氢的相对活泼性以及各类型游离基的相对稳定性。 了解烷烃光卤代反应历程。 了解过渡态理论。 6 掌握烷烃的构象及锯架式、楔形式和纽曼投影式的写法。 7 理解烷烃物理性质的变化规律。 8 了解同系列、同分异构、构造异构 、反应机理等概念。 本章重点： ①烷烃的命名； ②甲烷的结构，sp3杂化与四面体构型； 乙烷的构象，丁烷的构象； ③氢原子的活泼性：3?H＞2?H＞1?H； 自由基的稳定性：3?＞2?＞1?＞ CH3·。 ④烷烃物理性质的变化规律 2.1 烷烃的通式和构造异构 烃(hydrocarbon)——分子中只含有碳和氢两种元素的有机化合物。 烷烃(alkane)——碳原子完全被氢原子所饱和的烃。 烃是有机化合物的母体。 2.1.1 烷烃的通式、同系列 通式(general formula)——表示某一类化合物分子式的式子。 烷烃的通式为CnH2n+2 。 CH4 CH3CH3(C2H6) CH3CH2CH3(C3H8) 同系列(homologous series)——具有同一通式,结构和化学性质相似，而在组成上相差一个或多个－CH2－的一系列化合物。 同系物