第十八章过渡元素i.docxVIP

ScTiV Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd La Hf Ta W Re Os Ir Pt 、Definition：具有部分充填d或f壳层电子的元素。它包括第四、五、六周期从m B 到皿族的元素，共有 8个直列，这些元素都是金属元素，也称为过渡金属。人们也常 将铜分族看作过渡元素，这是由于 Cu2+具有3d9, Au3+具有5d8,且性质也与过渡元素 十分相似的缘故。 、Elements Symbol : Ac 三、 Valence Orbital (n i)d、ns、np共九个轨道 四、 Oxidation State： 过渡元素都有可变氧化态， +2氧化态几乎为所有过渡元素的特征氧化态， .绝大部分过渡元素的最高氧化态等于其族数： SC2O3、CrO3、Mn2O7, .随着原子序数的增加其高价氧化态越来越稳定：如未发现 FeO4，而发现OsOu其 1 第十八章过渡元素(I) Chapter 18 The Transition Elements (I) 弓I 言(Introduction) △fGm,OsO4 = -302kJ mol 五、 Coordination Capacity:过渡元素有很强的配位能力，因为有空的价轨道，与配 位原子形成 b配键；又有富的d电子，可与配体的 ￡反键轨道或nd空轨道形成反馈 兀键。 §18-1钛分族 The Titanium Subgroup 包括： Titanium (Ti) Zirconium (Zr) Hafnium (Ha) Rutherfordium (Rf) Valence electron configuration : (n 1)d2ns2 一、General Properties Radius：从Ti到Zr是增大的，而Zr和Hf是相似的，这是由于例系收缩造成的，使 Zr、Hf分离困难，只能采取离子交换(ion exchange)法或溶剂萃取(solvent extraction )法来分离它们。 First ionization energy ( I1 ):从 Ti - Zr - Hf 稍微有点升高。 Oxidation number Ti Zr Hf +2,+3,+4 +4 +4 TiO、Ti2O3、TiO2 ZrO2 HfO 2、 HfF4 从单质形成化合物必须要断开单质的键能，同时伴随原子之间的相互作用形成 化合物所释放的能量。金属的原子化所需能量比非金属的键能大得多，在形成 MF2、MF3、MF4的过程中，同一种金属所需要的原子化能是相同，而反应放出的能 量从MF2到MF4是增大的。对于原子序数大的过渡元素，原子化能是增大的，所以 Zr、Hf应形成最高氧化态的化合物而得以稳定。 Coordination number : Ti: 4, 6 Zr、Hf: 7, 8 Occurrence in nature :金红石(rutile) : TiO 2,钛铁矿(ilmenite) : FeTO 钙铁矿(perovskite) : CaTiO3 、The Simple Substances Physical properties :银白色金属， Ti为轻金属，Zr、Hf为高熔点的重金属 Chemical properties : 在室温下，Ti表面有一层致密的保护层，抗腐蚀、抗海水，所以钛可用于航海和 航空制造业上 在高温下，活性显著增强 MX4. MO2 600*2 °500K MH1.0 ?2.^ 1000K M 1300KAMC B 1302K 1000K N2 MB(MB 2) ■ MN 与酸反应： 与热的盐酸反应： 2Ti(s) + 6H +(g) + 12H 2O(l) 2[Ti(H 2O)6]3+(aq) + 3H 2(g) b .与HF或含FF子的酸反应： M(s) + 6HF(aq) 2H+(aq) + MF；-(aq) + 2H2(g) (M = Ti、Zr、Hf) 3M(s) + 4HNO 3(aq) + 18HF(aq) 3H2[MF 6](aq) + 4NO(g) + 8H 2O(l) Explanation : cPTiF^,T^-1.19V ,平Ti3^Ti = —1.23V，而 尊 2柘3+ =+0.1V,即 6 ii^O / ii 气?2 气% A气”2“，所以Ti与HCl反应，生成Ti3 +,而与HF或含F—离子的酸 IIO /II H /H 2 1卜6 /II 反应，生成 TiF：—。 Preparation:由于Ti、Zr和Hf在高温时化学性质很活泼，所以制备纯态很困难 TiCl 4 2Mg 2MgCl 2 Ti K3[ZrF7] 4Na 4NaF 3KF Zr (magne