车载储氢技术现状及发展方向.docVIP

车载储氢技术现状及发展方向 随着氢燃料电池车的发展，氢被视为连接化石能源和可再生能源的重要桥梁。氢能具有储量丰富、来源广泛、能量密度高、可循环利用、温室气体及污染物零排放等特点，是公认的清洁能源，有助于解决能源危机、环境污染及全球变暖等问题。 氢在常温常压下为气态，密度仅为空气的 7.14%，因此氢的储存是关键。基于氢燃料电池车必需满足高效、安全、低成本等要求，车载储氢技术的改进是氢燃料电池车发展的重中之重。目前，氢燃料电池车车载储氢技术主要包括高压气态储氢、低温液态储氢、高压低温液态储氢、金属氢化物储氢及有机液体储氢等。衡量储氢技术的性能参数有体积储氢密度、质量储氢密度、充放氢速率、充放氢的可逆性、循环使用寿命及安全性等，其中质量储氢密度、体积储氢密度及操作温度是主要评价指标。 为了达到并超过柴汽油车的性能参数，众多研究机构和部门对车载储氢技术提出了新标准，其中美国能源部（Department of Energy，DOE）公布的标准最具权威性。DOE先后提出车载储氢技术研发目标，其终极目标必须达到质量储氢密度为 7.5%，体积能量密度为70 g·L-1，操作温度为40~60℃。根据DOE燃料电池车载储氢系统相关要求，对储氢技术的研究现状、特点以及存在的问题进行了分析，并进一步展望了未来发展的方向。 1 研究现状 1.1 高压气态储氢 在车载储氢中，增加内压、减小罐体质量、提高储氢容量是储氢容器的发展方向。高压气态储氢是一种最常见、最广泛应用的储氢方式：利用气瓶作为储存容器，通过高压压缩方式储存气态氢。目前，高压气态储氢容器主要分为纯钢制金属瓶（I型）、钢制内胆纤维缠绕瓶（II型）、铝内胆纤维缠绕瓶（III型）及塑料内胆纤维缠绕瓶（IV型）4个类型。由于高压气态储氢容器I型、II型储氢密度低、氢脆问题严重，难以满足车载储氢密度要求；而III型、IV型瓶由内胆、碳纤维强化树脂层及玻璃纤维强化树脂层组成，明显减少了气瓶质量，提高了单位质量储氢密度。因此，车载储氢瓶大多使用III型、IV型两种容器。 III型瓶以锻压铝合金为内胆，外面包覆碳纤维，使用压力主要有35 MPa、70 MPa两种。中国车载储氢中主要使用35 MPa的III型瓶，70 MPa 瓶也已研发成功并小范围应用。 2010年，浙江大学成功研制70MPa轻质铝内胆纤维缠绕储氢瓶，解决了高抗疲劳性能的缠绕线形匹配、超薄（0.5 mm）铝内胆成型等关键技术，其单位质量储氢密度达5.7%，实现了铝内胆纤维缠绕储氢瓶的轻量化。目前，中国70 MPa瓶III型的使用标准GB T 35544—2017《车用压缩氢气铝内胆碳纤维全缠绕气瓶》已经颁布，并开始在轿车中小范围应用。 IV型瓶是轻质高压储氢容器的另一个发展方向，美国Quantum公司、Hexagon Lincoln公司、通用汽车公司、丰田汽车公司等国外多家知名企业，已成功研制多种规格的纤维全缠绕高压储氢气瓶，其高压储氢瓶设计制造技术已处于世界领先水平。其中，丰田汽车 Mirai( 参数| 图片)的高压储气瓶即采用IV型瓶，其由 3层结构组成：内层为高密度聚合物，中层为耐压的碳纤维缠绕层，表层则是保护气瓶和碳纤维树脂表面的玻璃纤维强化树脂层。IV型瓶的使用压力为70MPa，质量储存密度为 5.7 %。 高压气态储氢以气瓶为储存容器，其优点是成本低、能耗少，可以通过减压阀调节氢气释放速度，充气、放气速度快，动态响应好，能在瞬间开关氢气，满足氢燃料电池车车用要求。同时，其工作温度范围较宽，可在常温和零下几十度的低温环境下正常工作。高压气态储氢是目前较为成熟的车载储氢技术，但其体积储氢密度还很小，未达到美国能源部制定的发展目标。今后，高压气态储氢还需向着轻量化、高压化、低成本、质量稳定的方向发展。 1.2 低温液态储氢 液氢是一种高能、低温的液态燃料，其沸点为－252.65℃、密度为0.07 g/cm3，其中密度是气态氢的845倍，体积能量密度是高压气态氢的数倍。通常，低温液态储氢是将氢气压缩后冷却至－252℃以下，使之液化并存放于绝热真空储存器中。与高压气态储氢相比，低温液态储氢的储氢质量、体积储氢能量密度均有大幅度提高。如果从储氢质量、体积储氢密度角度分析，低温液态储氢是较理想的储氢技术。 但是，存容器的绝热问题、氢液化能耗是低温低液态储氢面临的两大技术难点：①低温液态储氢必须使用特殊的超低温容器，若容器装料和绝热性能差，则容易加快液氢的蒸发损失；②在实际氢液化中，其耗费的能量占总能量的 30%。 目前，低温液态储氢已应用于车载系统中，如2000年美国通用公司已在轿车上使用了长为1m、直径为0.14 m的液体储气罐（图 2），其总质量为90 kg，可储氢4.6 kg，质量储氢密度、体积储氢密度分别为5.1 %、36