杂化轨道理论图解.docxVIP

化 道理 ( 解） 一、原子 道角度分布 二、共价 理 和分子 构 ㈠、共价 理 介 １、 典的化学 子理 ： 1916 年德国化学家柯塞 (Kossel)和 1919 年美国化学家路易斯 (Lewis) 等提出了化学 的 子理 。他 根据稀有气体原子的 子 构特 定 一事 ，提出各元素原子 是力 （通 得失 子或共用 子 ）使其最外 具有８ 子的 定 构。柯塞 用 子的得失解 正 离子的 合。路易斯提出，原子通 共用 子 而形成的化学 称 共价 (covalent [k ?u`veilent]bond[b ?nd]) 。用黑点代表价 子（即最外 s， p 道上的 子） ，可以表示原子形成分子 共用一 或若干 子以 足稀有气体原子的 子 构。 了方便，常用短 代替黑点，用“－”表示共用１ 子形成的共价 ，用“＝”表示２ 子形成的共价双 ，“≡”表示３ 子形成的共价 。 原子 独 有的未成 的 子 叫做孤 子 (lone[l?un ]pair[ pε?]electron[i`lektr ?n]) 。 Lewis 构式的 写 又 称八隅 （即８ 子 构）。 价 献： Lewis 共价概念初步解 了一些 非金属原子 形成 共价分子的 程及其与离子 的区 。局限性：①、未能 明共价 的本 和特性；②、八隅 的例外很多。 PC SF6 BeC BF NO，NO2 ? l5 l2 3 中心原子周10 12 4 6 含奇数价 子 ? 价 子数 的分子 ③、不能解 某些分子的性 。含有未成 子的分子通常是 磁性 的（即它 在磁 中表 出磁性）例如 O2。 ２、 1927 年德国的海特勒 Heitler 和美籍德国人的伦敦 London 化学家建立了现代价键理论，简称 VB 理论（电子配对法） 。 1931 鲍林在电子配对的基础上提出了杂化轨道理论的概念，获 1954  两位年，年诺 贝尔化学奖。 ３、 1928 年－ 1932 年马利肯由于建立和发展分子轨道理论荣获得 1966 年诺贝尔化学奖。 MO 法和 VB 法是两种根本不同的物理方法；都是电子运动状态的 近似描述；在一定条件下它们具有等价性。 O2 ： 2 O 原子电子组态 1s2 2s2 2p 4 → O 2， 8×2=16 个电子， 外 层电子： 12 个电子， KK( σ 2s)2(σ* 2s)2(σ 2pz)2 (π2px)2(π2py)2(π * 2px)1 (π * 2py)1 MO 理论认为价电子为 12，其中 成键电子， (σ )2 (σ 2pz )2 (π 2px )2 (π 2py )2 共8个电子 2s 反键电子， (σ * )2 (π * 2px )1 (π * 2py )1共 4个电子 2s ------------ ----------- ----------- σ单键， 3电 π 键， 3电子 π 键 σ + π3+ π 3，由于每个 π 3只相当于半个键，故键级 =2 。尽管该键级 与传统价键理论的结论一致，但分子轨道理论圆满解释了顺磁性 (由 于分子中存在未成对电子引起的 )，价键理论则不能解释。 O 2 分子的路易斯结构式 O O ，价键结构式 O — O ㈡、价键法（ VB 法）价键理论一： １、要点： ⑴、 共价键的形成条件 ：①、先决条件：原子具有未成对电子；②、 配对电子参与成键的原子轨道要满足对称匹配、能量相近以及最大重 叠的原则；③、两原子具有成单的自旋相反的电子配对，服从保里不相容原理。 ⑵、 共价键的本质 ：是由于原子相互接近时 轨道重叠 ，原子间通过 共用自旋相反的电子 使能量降低而成键。 ⑶、 共价键的特征 ：①、饱和性，一个原子有几个未成对电子（包括激发后形成的未成对电子），便和几个自旋相反的电子配对成键；而未成对电子数是有限的，故形成化学键的数目是有限的。②、根据原子轨道最大重叠原理，原子轨道沿其角度分布最大值方向重叠，即共价键具有一定的方向性。 ⑷、 共价键的类型 ：单键、双键和叁键。 ①、 σ 键和 π 键。 重 电 键 化学 重叠 重叠方 叠键子的 重叠部分 活泼 方式 向 程能能强 性 度 量 度 σ “ 头 沿键轴 圆柱形对称，集中 大小较较 不活 泼 键 碰 方向重 在两核之间沿键轴 低 大 ，比 头” 叠 分布，可绕键轴旋 π 键 稳定 转 π “ 肩 原子轨 分布在通过键轴的 小大较较 活 一个平面上下方， 键 泼， 键 并 道的对 高 小 轴处为零，不可绕轴 易发 肩” 称轴互 旋转，“上下”形状 生化 对称（像“两块冬 学反 相平行 瓜”），垂直于键轴。 应 ⅰ、 σ ：沿 方向重叠，呈 柱形 称，称  σ 道，生成