《材料学》结晶学基础.ppt

* 第三规则——即阴离子配位多面体的共顶、共棱和共面规则。在一个配位结构中，两个阴离子配位多面体共棱，特别是共面时，结构的稳定性便会降低。对于电价高、配位数小的阳离子，这个效应特别显著。 这一规则可用于判断某种晶体结构是否稳定，还可以用于确定共用同一质点（即同一个阴离子）的配位多面体的数目。 * 多面体共顶、共棱、共面示意图 ? 共顶 共棱 共面 ?四面体 八面体? * 连接方 式 共用顶点数 配位三角体 配位四面体 配位八面体 配位立方体 共顶 1 1 1 1 1 共棱 2 0.5 0.58 0.71 0.82 共面 3或4 —— 0.33 0.58 0.58 表2-6 配位多面体以不同方式相连时 两个中心阳离子的距离变化 * 第四规则——配位多面体之间的共顶、共棱或共面连接规则。在一个含有不同阳离子的晶体结构中，电价高、配位数小的阳离子，趋向于不相互共享配位多面体要素。 第五规则——节约规则。在同一个晶体结构中，本质上不同的结构单元的数目趋向于最少数目。 * * * * * * * 永久偶极 分子的正电重心和负电重心不重合，则为极性分子，其极性的大小可以用偶极矩 μ来度量。例如，双原子分子 HCl 的正负电重心不重合，是极性分子。若正电（ 和负电 ）重心上的电荷的电量为 q ，正负电重心之间的距离为 d （ 称偶极矩长 ），则偶极矩 μ = q d 。偶极矩以德拜（D）为单位。典型偶极矩： HI HBr HCl NH3 H2O 乙醚 μ/ D 0.38 0.79 1.03 1.66 1.85 1.15 五、分子间作用力 * BCl3 分子 H2O 分子 多原子分子的偶极矩是各键矩的矢量和，如 H2O 分子 。 极性分子的偶极矩称为永久偶极。 * 非极性分子在外电场的作用下，可以变成具有一定偶极矩的极性分子。 诱导偶极用 ? μ 表示， 其强度大小和电场强度成正比，也和 分子的变形性成正比。所谓分子的变形性，即分子的正负电重心 的可分程度，分子体积越大，电子越多，变形性越大。 诱导偶极 而极性分子在外电场作用下，其偶极也可以增大。在电场的影响下产生的偶极称为诱导偶极。 * 非极性分子在无外电场作用时，由于运动、碰撞，原子核和电子的相对位置变化 … … 其正负电重心可有瞬间的不重合；极性分子也会由于上述原因改变正负电重心。这种由于分子在一瞬间正负电重心不重合而造成的偶极叫瞬间偶极。 瞬间偶极和分子的变形性大小有关。 瞬间偶极 * 化学键的结合能一般在 1.0 ? 10 2 kJ · mol－1 数量级，而分子间力的能量只有几个 kJ · mol－1 。 (1) 取向力 极性分子之间的永久偶极 —— 永久偶极作用称为取向力， 它仅存在于极性分子之间， F ∝ μ2 。 (2) 诱导力 诱导偶极 —— 永久偶极之间的作用称为诱导力。 极性分子作为电场，使非极性分子产生诱导偶极或使极性分子的偶极增大（也产生诱导偶极），这时诱导偶极与永久偶极之间产生诱导力。因此诱导力存在于极性分子与非极性分子之间，也存在于极性分子与极性分子之间 1、分子间作用力 （范德华力） * (3) 色散力 瞬间偶极-瞬间偶极之间有色散力。由于各种分子均有瞬间偶极，故色散力存在于极性分和极性分子，极性分子和非极性分子及非极性分子和非极性分子之间 。色散力不仅存在广泛，而且在分子间力中，色散力是主要的。 kJ?mol－1 取向力 诱导力 色散力 Ar 0 0 8.49 HCl 3.305 1.104 16.82 * 取向力、诱导力和色散力统称范德华力，具有以下的共性： a ) 永远存在于分子之间； b ) 力的作用很小； c ) 无方向性和饱和