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一、定性分析qualitative and quantitative analysis?:化合物特性参数,可作为定性依据;max有机化合物紫外吸收光谱:反映结构中生色团和助色团的特性,不完全反映分子特性;计算吸收峰波长,确定共扼体系等结构确定的辅助工具;?,?都相同,可能是一个化合物;max max标准谱图库:46000种化合物紫外光谱的标准谱图?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 2020/5/28.
1.可获得的结构信息(1)200-400nm无吸收峰。饱和化合物,单烯。(2)270-350nm有吸收峰(ε=10-100)aldehydeketonen→π*跃迁产生的R带。(3)250-300nm有中等强度的吸收峰(ε=200-2000),aromaticsystem(具有精细解构的B带)。conjugated4one?10),有强吸收峰(4()200-250nmεdienes,α、β-unsaturatedketones)带(Kconjugatedunits。有强吸收峰210-300(5)nm,3,4,5 2020/5/28.
计算最大吸收波长2.????(不多于四个双键)、conjugated dienes
跃迁吸收峰位置可由*?不饱和醛酮中的?→
???n+规则估算。Woodword-Fieser ?= i基maxi?是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值;-----基.1)dienesConjugated?nm无环、非稠环二烯母体:=217max 2020/5/28.
异环(稠环)二烯母体:nm?=214max同环(非稠环或稠环)二烯母体:nm?=253max?n由双键上取代基种类和个数决定的校正项: Ii(1)每增加一个共轭双键+30(2)环外双键+5双键上取代基:(3)+5)-Br0)卤素(-Cl,-OCOR酰基(烷基(-R)+6)-OR烷氧基(+5 2020/5/28.
吸收波长计算
2020/5/28.
Woodword定则:环外双必须在共轭链上,指共轭体系中某一双键的一端的C还是母体环上的某一碳。以同环二烯为准。例:
2020/5/28.
交叉共轭体系只能选取一个,共轭链分叉上的双键不能称为延伸双键,其取代基也不计算在内同环双烯253+五个取代基5×5+三个环外双3×5 =293 2020/5/28.
?maxA和的最大吸收波长B?下述两有机化合物)符合该两化合物的为(A B???maxBA ?maxA
??maxBB ?maxA=??maxBC ?maxA? 2020/5/28.
对于下列三个化合物?A
?B?C
???大小顺序为max?其紫外???maxCmaxB =A ?maxA???maxCmaxA?B maxB ???maxC?C maxAmaxB 2020/5/28.
(如图)部分加氢化生成两种一种三烯物质1?,这两种物质具有相同的组成32物质和处有最在己烷中于235nm,已知产物CH21410处有最大275nm大吸收,而产物3在己烷中于的结构式。和吸收,请分别给出产物23 2020/5/28.
*跃迁(Ketonesα,β不饱和酮或醛的π—π?2).*transitions)—πandaldehydes;π?C=C—C=C—C=Oε10000?δγβα?Woodward-Fieser-Scott定则?例:?O?‖?MeC=CHC—Me215+2*12(β烷取2代)=239 2020/5/28.
2020/5/28.
??32?1+5+30*2(延伸双)+18?1.215+12(β烷)(ω烷)=349(同环二烯)(环外双)+392.215+2*12+5=244?327nm,256nm3.215+10+12+18+30+39=324?双测 2020/5/28.
)OR、OH、HH3).R-CCOX X=烷基(46例:a b c288nm实测=288nm 230(母)+58(对位氨)=253nm(间甲氧基)246+7=274nm+25246+3(邻烷基)(对甲氧基)2020/5/28.
2020/5/28.
取代苯吸收波长计算
2020/5/28.
3 分子不饱和度的计算定义:不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如:乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子,不饱和度为1。计算:若分子中仅含一,二,三,四价元素(H,O,N,C),则可按下式进行不饱和度的计算:?–n)n/ 2n= (
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