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COD分析方法的国家标准和行业标准 更新时间：2008-11-17 17:38 来源：环境质量与监测 作者：尹洎阅读：1225网友评论0条 摘要：本文对新推出的环保行业 COD分析方法与国家标准的分析条件进行了对比， 采用两种方法对实际水样进行测定， 并对结果进行了统计学检验， 证明采用两种方法对所选 取的废水水样的测定结果无显著性差异。 前言 化学需氧量（Chemical Oxygen Demand ，简称COD ）是水环境监测中最重要的有机 污染综合指标之一，它可用以判断水体中有机物的相对含量， 其作用与医生以体温判断人的 一般健康状况有点相似，因而它并不是单一含义的指标。对于河流和工业废水的研究及污水 处理厂的效果评价来说，是一个重要而易得的参数 [1]。化学需氧量是指水体中易被强氧化 剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，结果折成氧的量，以 mg/L计。它是表征水体中 还原性物质的综合性指标。 除特殊水样外，还原性物质主要是有机物， 组成有机化合物的碳、 氮、硫、磷等元素往往处于较低的化合价态。 在自然界的循环中， 有机化合物在生物降解过 程中不断消耗水中的溶解氧而造成氧的损失， 从而破坏水环境和生物群落的生态平衡， 并带 来不良影响。从而确定了 COD在水环境监测中的地位。在上世纪末，化学需氧量这项综合 指标在我国水环境管理和工业污染源普查中起了很大的作用， 是国家环保总局规定的污染物 总 量 控 制 主 要 指 标 之 一。 目前国内COD分析方法主要依据于 1989年制定的国家标准 GB11914-89 （简称国家标准） [2]，该标准是在ISO6060的基础上，结合国内多家实验室的验证比对，最终确定的。最近 又颁布了环保行业标准 HJ/T399-2007 〈〈水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》 （简称行业标准）[3],该标准方法在〈〈水和废水监测分析方法（第四版）》 [4]的快速密闭 催化消解法（含光度法） ”的基础上，参考欧美和国际相关研究成果及标准，结合国内外发 展状况，在取得大量应用经验的基础上， 开展比较研究及试验验证工作， 建立了满足我国水 环境监测需要的行业标准监测分析方法。现就此方法与过去的国家标准进行对比分析。 1 .原理 两个标准的原理基本是一样的， 即在水样中加入已知量的重铭酸钾溶液， 并在强酸介质 下以银盐作催化剂对还原性物质进行氧化消解， 水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铭 酸盐相对应的氧的质量浓度。重铭酸钾属于比较强的氧化剂，在酸性条件下具有较高的氧化 电极电位： Cr-O -1-i^ ——? -*K:0 标准电极电位 EFSST 在国家标准的COD测定条件下，条件电极电位能达到 1.546V。 这两个方法除消解的反应条件有不同之外， 最终的检测方法也不一样。国家标准的测定 采用化学滴定法，即以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁俊溶液滴定水样中未被还原的重铭酸 钾，由消耗的硫酸亚铁俊的量换算成消耗氧的质量浓度。行业标准的测定采用分光光度法， 高浓度时在 600nm处测定试样中被还原的重铭酸钾产生的 Cr3 +的吸光度，低浓度时在 440nm处测定未被还原的重铭酸钾产生的 Cr6 +和被还原的重铭酸钾产生的 Cr3 +的总吸 光度。 方法对比 由于化学需氧量的测定一个条件性试验， 在200 C以下很难保证将大部分有机化合物消 解完全，综合地说，对一般有机化合物的氧化率能达到 90%以上，但能达到 100%的为数 却不多（如邻苯二甲酸氢钾）。现将国家标准和行业标准的测定条件进行对比，如表 1所 表1 国家标准和行业标准测定方法对比 对比内容 国家标准 GB11914-1989 行业标准 HJ/T399-2007 消解温度/c 146 (419K 165 (438K) 消解体系酸度 / 1 1 -1 /mol - L 9 10.2 消解时间/min 120 15 测量方法 滴定法 分光光度法 （600nm 440nm 反应体系条件 氧化电极电位 /v 1.546 1.553 检出限/mg - L-1 10 15 重铭酸钾纯度 分析纯 优级纯 邻苯二甲酸氢 钾纯度 分析纯 优级纯或基准 级 硫酸银、硫酸汞 纯度 化学纯 分析纯 取样里/mL 20 2 加热设备 电炉（一般为六 联电炉） 包温加热器 从表1可以看出，在国家标准的基础上，行业标准加大了消解体系的酸度，提高了消 解温度，提高了氧化电极电位， 缩短了消解反应的时间， 加之取样量少，消耗化学试剂少（试 剂的纯度要求高一些），可以同时快速测定多个样品， 使得行业标准更适宜于野外和应急监 测。 水样的对照实验 3.1对照试验结果 河北省环境监测中心站曾分别采用国标法和行标法对不同类型的废水水样分低量程和 高量程进行了对照实验，数据如