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在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应： 进入反应器的原料气中，甲醇：空气：水蒸气 =2： 4： 1.3 （摩尔比），反应后甲醇的转化率达 72%，甲 醛的收率为 69.2%。试计算 （ 1 ） 反应的选择性； （ 2） 反应器出口气体的组成。 解：（1）由（ 1.7 ）式得反应的选择性为： （2）进入反应器的原料气中，甲醇：空气：水蒸气 =2：4：1.3 （摩尔比），当进入反应器的总原料量 组分 摩尔分率 yi0 摩尔数 ni0 (mol) CH3OH 2/ (2+4+1.3 ) =0.2740 27.40 空气 4/ (2+4+1.3 ) =0.5479 54.79 水 1.3/ ( 2+4+1.3 )=0.1781 17.81 总计 1.000 100.0 为 100mol 时，则反应器的进料组成为 设甲醇的转化率为 XA，甲醛的收率为 YP，根据（ 1.3 ）和（ 1.5 ）式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳 的摩尔数 nA、 nP和 nc 分别为： nA=nA0（1-X A）=7.672 mol nP=nA0YP=18.96 mol nC=nA0（X A-YP）=0.7672 mol 结合上述反应的化学计量式，水（ nW）、氧气（ nO）和氮气（ nN）的摩尔数分别为： 组分 摩尔数（ mol ） 摩尔分率 % CH3OH 7.672 6.983 HCHO 18.96 17.26 H2O 38.3 34.87 CO2 0.7672 0.6983 O2 0.8788 0.7999 N2 43.28 39.39 nW=nW0+nP+2nC=38.30 mol nO=nO0-1/2n P-3/2n C=0.8788 mol nN=nN0=43.28 mol 所以，反应器出口气体组成为： 2.3 已知在 Fe-Mg 催化剂上水煤气变换反应的正反应动力学方程为： 式中 yCO 和 yCO2为一氧化碳及二氧化碳的瞬间摩尔分率， 0.1MPa 压力及 700K 时反应速率常数 kW等于 0.0535kmol/kg.h 。如催化剂的比表面积为 30m2/g ，堆密度为 1.13g/cm 3，试计算： （ 1） 以反应体积为基准的速率常数 kV。 （ 2） 以反应相界面积为基准的速率常数 kg。 （ 3） 以分压表示反应物系组成时的速率常数 kg。 （ 4） 以摩尔浓度表示反应物系组成时的速率常数 kC。 解：利用（ 2.10 ）式及（ 2.28 ）式可求得问题的解。注意题中所给比表面的单位换算成 m2/m3。 在 Pt 催化剂上进行异丙苯分解反应： 以 A,B 及 R 分别表示异丙苯，苯及丙烯，反应步骤如下： （1） A A （2） A B R （ 3） B B 若表面反应为速率控制步骤，试推导异丙苯分解的速率方程。 解：根据速率控制步骤及定态近似原理，除表面反应外，其它两步达到平衡，描述如下： 以表面反应速率方程来代表整个反应的速率方程： 由于 A B V 1 将 A, B 代入上式得： 整理得： ,, 将 A, B , V 代入速率方程中 其中 在银催化剂上进行乙烯氧化反应： 化作 2（A） （B2 ） 2（R） 其反应步骤可表示如下： （ 1） A A （ 2） B2 2 2B （ 3） A B R （ 4） R R 若是第三步是速率控制步骤，试推导其动力学方程。 解：根据速率控制步骤及定态近似原理，除表面反应步骤外，其余近似达到平衡，写出相应的覆盖率 表达式： 整个反应的速率方程以表面反应的速率方程来表示： 根据总覆盖率为 1 的原则，则有： 或 整理得： 将 A, B , R , V 代入反应速率方程，得： 其中 设有反应 A BD ，其反应步骤表示如下： TOC \o 1-5 \h \z （ 1） A A （ 2） A B D （ 3） B B 若（ 1）速率控制步骤，试推导其动力学方程。 解：先写出各步的速率式： 由于（ 1）是速率控制步骤，第（ 2）步是不可逆反应，其反应速率应等于（ 1）的吸附速率，故有： 整理得： 根据定态近似原则 因为 A B V 1 将 A, B 代入上式，化简后得： 最后将 A , V 代入吸附速率式，即为该反应的动力学方程式。 一氧化碳变换反应： 在较低温度下，其动力学方程可表示为： 试拟定该反应的合适的反应步骤。 解：根据题意，假设反应步骤如下： 并假设第二步是控制步骤，其速率方程就代表了整个反应的速率方程： 其余的两步可认为达到平衡，则有： 由于 A B V 1 ，有： 将 A , V 代入速率式，得： 式中 k kSKA 。故上述假定与题意符合。但上述假定的反应步骤不是唯一的。 在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应： 该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧