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二、催化剂的使用性能 5.筛分组成和机械强度 筛分组成一般要求在 20~80μm 之间 通常把催化剂粒度分成四个部分: 0~20μm,20~40μm, 40~80μm,80μm 40~80 μm 约占1/2 20~40 μm约占1/4 80~100 μm约占1/4 20μm及100 μm 少量 采用“磨损指数”来评价微球催化剂的机械强度。 三、裂化催化剂助剂 以添加剂形式加入到裂化催化剂中,补充某些方面的不足的作用。 1、辛烷值助剂 提高裂化汽油的辛烷值,中孔择型分子筛,如ZSM-5分子筛,可以实现选择性裂化。 正构C7~C13烷烃或 带一个甲基侧链的烷烃或烯烃 (辛烷值很低) C3~C5烯烃 (辛烷值高) 三、裂化催化剂助剂 2、金属钝化剂 使催化剂上的有害金属减活,从而减少其毒害作用,常用的是钝镍剂、钝钒剂。 3、CO助燃剂 促进CO氧化成CO2,减少污染排放; 回收热量,使再生器温度有所提高,提高烧焦速率,降低再生剂的含碳量,提高催化剂的活性和选择性。 第八章 催化裂化过程 第四节 裂化催化剂的失活与再生 一、裂化催化剂的失活 在反应—再生过程中,裂化催化剂的活性和选择性不断下降,此现象称为催化剂的失活。 1.水热失活 高温、有水蒸气存在,cat表面结构发生变化,比表面积减小、孔容减小、分子筛的晶体结构破坏。 为永久性失活 一、裂化催化剂的失活 2.结焦失活 FCC反应生成的焦炭沉积在cat表面上,覆盖cat表面的活性中心,使cat活性和选择性下降; 暂时失活 结焦失活的程度与FCC反应的生焦速率密切相关。 一、裂化催化剂的失活 3.毒物引起的失活 裂化催化剂的毒物主要是某些金属(铁、镍、铜、钒等重金属及钠)和碱性氮化物; 重金属在裂化催化剂上的沉积会降低催化剂的活性和选择性。 镍起着脱氢催化剂的作用 钒会破坏分子筛的晶体并使催化剂的活性下降 一、裂化催化剂的失活 焦炭产率上升 气体含氢量上升 液体产率下降 产品不饱和度增高 镍 催化剂选择性 钒 催化剂活性 钠 催化剂稳定性 碱性氮 化全物 催化剂活性 催化剂稳定性 造成的危害 二、裂化催化剂的再生 通常离开反应器时cat(待生剂)上含炭约1%,对分子筛催化剂一般要求再生剂上的含炭量降到0.1%甚至0.05%以下 通过再生只能恢复催化剂由于结焦而丧失的活性,但不能恢复由于结构变化及金属污染而引起的失活 催化剂的再生过程决定着整个装置的热平衡和生产能力 二、裂化催化剂的再生 再生催化剂要求 含炭0.5% REY型:0.2% USY型:0.05% 待生催化剂 含炭约1% 二、裂化催化剂的再生 1.再生反应和再生反应热 用空气烧去焦炭的过程称为催化剂再生; 再生反应是强放热反应,热效应相当大,足以提供本装置热平衡所需要的热量,还可以提供大量的剩余热; 二、裂化催化剂的再生 2.影响烧焦速率的主要因素 ① 再生温度 硅铝催化剂再生温度一般不超过600℃,沸石分子筛再生温度在650~700℃,使用高温完全再生技术时,提高到720℃。 ② 氧分压—再生压力 氧分压为再生器操作压力与再生气中氧浓度的乘积。 提高氧分压的方法: a. 提高再生器压力就可以提高氧分压 b. 提高过剩氧浓度 提升管催化裂化的再生压力为0.24~0.38MPa 二、裂化催化剂的再生 ③ 催化剂含碳量 催化剂的含碳量越高,烧焦速度越快,但再生的目的就是降低再生催化剂的含碳量,所以操作上不可能用提高再生剂含碳量的方法来加快烧焦速度。 ④ 再生器催化剂藏量 再生器催化剂藏量增加,则停留时间增加,烧焦程度深,但要求再生器尺寸增大,限制了烧焦能力。 第八章 催化裂化过程 第五节 流态化基本原理 一、流化床的形成与流态化区域 Umf:起始(临界)流化速度 Ut: 带出(终端)速度 颗粒流化可根据气速分成三阶段: ①固定床阶段,uumf; ②流化床阶段,umfuut; ③稀相输送阶段,uut 二、气-固流态化域 根据表观气速不同,床层可以分为几种不同的流化状态: ①固定床 ②散式流化床 ③鼓泡流化床 ④湍动床 ⑤快速床 ⑥输送床 二、气-固流态化域 郭慕孙 (1920-2012) 二、气-固流态化域 散式流化床 气力输送 鼓泡床 湍动床、快速床 三、提升管中的气-固流动(垂直管中的稀相输送) 工业装置中,提升管入口线速一般采用4.5~7
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