2020碳核磁共振谱.pptVIP

苯环碳的化学位移 ? 苯的 ? C 128.5 ppm ? 若苯环上的氢被其它基团取代，被取代的 C-1 碳原子 ? 值有明显变化 ，最大幅度可达 35 ppm 。邻、对位碳原子 ? 值也有较大的变化，其 变化幅度可达 16.5 ppm 。间位碳原子 ? 值几乎不改变 ? 共振效应：苯环的吸电子取代基使邻、对位碳原子向低场位移；苯环 的推电子取代基使邻、对位碳原子向高场位移 X 吸电子取代基： 推电子取代基 : X X X C N 119.2 112.5 132 .0 129 .2 132.8 X X X X NH 2 147.7 116 .1 129 .8 119.0 羰基化合物的碳化学位移 O O O O O O X O X O X 醛、酮 ? C 195 ppm ；酰氯、酰胺、酯、酸酐 ? C 185 ppm; ? , ? - 不饱和酮、醛较饱和的酮、醛的 ? 值也减小，但不饱和键的高场位移作 用较杂原子弱。 氢键对碳化学位移的影响 O O O H O O O H 191.5 196.9 195.7 204.1 耦合裂分及耦合常数 ? 由于 C 的天然丰度仅为 1.1% ，因此 13 C — 13 C 之间的耦合可以 忽略，但是 13 C 和其它相邻丰核之间耦合则是必须考虑的。 ? 有 机 物 中 最 主 要 的 元 素 是 C 和 H ， 而 1 H 的 天 然 丰 度 为 99.98% ，因此， 13 C — 1 H 的耦合是最重要的。 ? 碳谱中谱线的裂分数目与氢谱一样决定于相邻耦合原子的自 旋量子数 I 和原子数目 n ，可用 2nI +1 规律来计算，谱线 之间的裂距便是耦合常数 J 。 sepet, 2 J = 5.7 Hz q, 1 J = 127.7 Hz 耦合常数的典型值 ? 13 C- 1 H 耦合常数 : 13 C- 1 H 耦合是碳谱中最重要的耦合作用， 而其中，又以 1 J CH 最为重要。 1 J CH 约在 120-300 Hz 范围，影 响其大小的主要因素是 C — H 键的 s 电子成分。 1 J ( 13 C- 1 H)=5*(s%) Hz CH 4 s%=25% 1 J = 125 Hz H 2 C=CH 2 s%=33% 1 J = 157 Hz C 6 H 6 s%=33% 1 J = 159 Hz HC ? CH s%=50% 1 J = 249 Hz ? 取代基电负性的增加， 1 J 也相应增加 ? 2 J CH -5~60 Hz, 3 J CH 0~20 Hz ? 芳香环中， I 3 J II 2 J I 13 C-X 的偶合及偶合常数 ? 19 F, 31 P , D 1 J CX 2 J CX CH 3 CF 3 271 CF 2 H 2 235 CF 3 COOH 284 43.7 C 6 H 5 F 245 21.0 (CH 3 CH 2 ) 3 P 5.4 10.0 (CH 3 CH 2 ) 4 P + Br - 49 4.3 (C 6 H 5 ) 3 P + CH 3 I - 88 (CH 3 52) 10.9 CH 3 CH 2 P(O)(OC 2 H 5 ) 2 143 7.1 (6.9) CDCl 3 31.5 CD 3 COCD 3 19.5 (CD 3 ) 2 SO 22.0 C 6 D 6 25.5 13 C-X 的偶合及偶合常数 ? 氮的丰度元素为 14 N ， I =1. 它的四极矩影响严重、弛豫很快，故谱线很宽 ， NMR 谱图分辨不好，与 14 N 的耦合常数也表现不出来。 ? 15 N 丰度虽小，只有 0.37% ，但因 I =1/2 ，故 NMR 氮谱常用 15 N 谱。 15 N 与 13 C 的耦合，因核的丰度低，一般也不易观察到。 ? 当样品进行 13 C 富集时， J C-C 就会出现， 1 J C-C 在 30-180 Hz 的范围。 J C-C 的 数值也随碳的杂化、 s 电子成分增大而增大。烷烃及取代烷烃的 1 J C-C 约为 30 ? 10 Hz ，芳、烯、炔依次增大。可以粗略地把两个耦合碳的 s 性质的乘 积与 1 J C-C 看成简单的线性关系。 2 J C-C ， 3 J C-C 一般较小。 ? 13 C 与其他元素、金属或非金属的耦合常数，大小差别极大，所以在碳谱 的测定中，首先要了解样品中是否含有 I 不为 0 、弛豫又不特别快的元素 ，如某些金属原子，这样才能了解测试中的一些特殊现象。硅、硒与碳的 1 J 约在 – 50-50 Hz ；金属元素与碳的 1 J 值有的为几十 Hz ，有的为几百、 甚至上千 Hz 。 耦合常数的应用 ? 一般来说，碳谱中耦合常数的