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医用化学
影响电极电势的因素
盐 桥
浓氨水溶液
电流方向
若在一端滴加浓氨水溶液,有无电流产生呢?
请问,将浓度相同的硫酸铜溶液装入两个烧杯中,构成原电池,有无电流产生?
探索性实验
【能斯特方程】
【影响电极电势的因素】
电极电势与温度和浓度有如下关系:
式(1)中,为标准电极电势;R为气体常数;T为热力学温度;n为电极反应中得(失)电子数,F为法拉第常数,COx代表氧化态一侧各物质浓度的幂乘积; CRed 代表还原态一侧各物质浓度的幂乘积。
当温度T=298K时,将自然对数换算为常用对数,将各常数代入,式(1)可变为式(2):
(1)
(2)
能斯特方程
如果电极反应中某物质是固体或纯液体,则它们的浓度为1。气体的浓度则用相对分压 表示。
使用Nernst方程式时应注意
从式(3)中可以发现浓度、酸度对电极电势都用影响。
(3)
例如 电极反应:
编号
1
2
3
4
5
mol/L
102
10
1
10-1
10-2
mol/L
1
1
1
1
1
试求当 和 分别取下列值时的 值。
例1 已知298K时
浓度对电极电势的影响
编号
1
2
3
4
5
V
0.8894
0.8302
0.771
0.7118
0.6526
解:
同样可求出其它组
值,列于下表
代入第一组数据:
结论:增大氧化态浓度或减小还原态浓度, 值增大,氧化态物质的氧化能力增强;增大还原态浓度或减小氧化态浓度, 值减小,还原态物质的还原能力增强。
例2 已知298K时
,试计算pH为4时,
电对的电极电势。
解:
结论:[H+ ] 增加、 pH 减小, 增加
[H+ ] 减小、 pH 增加, 减小
酸度对电极电势的影响
练习 已知298K时,
,试计算pH为4时,
电对的电极电势。
解:
结论:[H+ ] 增加、 pH 减小, 增加
[H+ ] 减小、 pH 增加, 减小
MnO42- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O
盐 桥
浓氨水溶液
电流方向
在左端滴加浓氨水溶液,氨水会与铜离子作用生成稳定的配离子,导致铜离子的浓度下降,电极电势降低,产生电势差,故有电流产生。电流的方向由右向左。
探索性实验
影响φ的因素
能斯特方程式
浓度对φ的影响
氧化还原平衡
酸度对φ的影响
酸碱平衡
沉淀对φ的影响
沉淀平衡
配合物生成对φ的影响
配位平衡
物质本性、温度的影响
小结:
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