仪器分析技术 气相色谱仪的结构原理 气相色谱发展历程.pptxVIP

知识点: 气相色谱发展历程 主讲：张克贤 — 1 — 目录页 — 2 — 气相色谱法已有50多年的发展历史,现在已成为一种成熟且应用广泛的分离复杂混合物的分析技术，在石化分析、药物分析、食品分析、环境分析、高聚物分析等领域均得到广泛应用，是工业、农业、国防、建设、科学研究中的重要工具。 — 3 — 近代首先认识到这种分离现象和 分离方法大有可为的是俄国的植物学家Tswett。Tswett于1903年在波兰华沙大学研究植物叶子的组成 时,将叶绿素的石油醚抽提液倒入装有碳酸钙吸附剂的玻璃管上端，然后用石油醚进行淋洗，结果不同 色素按吸附顺序在管内形成一条不同颜色的环带,就像光谱一样。1906年，Tswett在德国植物学杂志上 发表的一篇论文中首次把这些彩色环带命名为“色谱图”，玻璃管称为“色谱柱”，碳酸钙称为“固定相”，石油醚称为“流动相”。Tswett开创的方法叫做“液涸色谱法” W ,这就是色谱法的起源。 — 4 — 1941年，英国科学家Martin和Synge在研究液-液分配色谱时，预言可以使用气体作流动相， 即气^夜色谱法。他们在1941年发表的论文中写到“流动相不一定是液体,也可以是蒸气……以永久性 气体带动挥发性混合物,在色谱柱中通过装有浸透不挥发性溶剂的固体时，可以得到很好的分离” 3。 1950年,Martin和James使用硅藻土助滤剂做载体,硅油为固定相，用气体流动相对脂肪酸进行精细分 离,这就是气^液分配色谱的起源。后来，他们在1952年的Biochemical Journal上又连续发表了 3篇论 文,叙述了用气相色谱分离低碳数脂肪酸、挥发性胺和吡啶类同系物的方法M ,这标志着气相色谱法正 式进入历史舞台。当时在石油化工的分析中，正当传统的分析方法无能为力时,气相色谱法就像及时雨 一样,成为化学分析的得力助手。从此,科学家对气相色谱法的研究逐步展开。 — 5 — 在历史上，气相色谱法的发展总是和气相色谱仪器的发展密不可分。每一种气相色谱新技术的出现,往往都伴随着气相色谱仪器的改进。因此，了解气相色谱法的发展历史可以从气相色谱仪的发展入手。 　　历史上最早的气相色谱仪是1947年由捷克色谱学家Jaroslav Janak发明的。该仪器以C为流动相、杜马测氮管为检测器测定分离开的气体体积。在样品和CA进入测氮管之前,通过KOH溶液吸收 掉CA,按时间记录气体体积的增量（图1) 0。这台仪器虽然简陋,但对当时的气相色谱研究起到了巨 大的推动作用。 — 6 — Jaroslav Janak发明的气相色谱仪也有一些明显的不足：它只能测室温下为气体的样品, 样品中的CA不能被测定,而且没有实现自动化。20世纪50年代末,它逐渐被更先进的气相色谱仪所取代。W55年,第一台商品化气相色谱仪诞生,标志着气相色谱仪的发展进入了崭新的时代。 — 7 — 20世纪60年代末，出现了不分流进样法，注入色谱仪的样品气化后全部 进入色谱柱,适用于稀溶液中痕量组分的分析测定。Vogt发明了一种混合型进样系统,既可实现分流、不分流的单独操作,又可以混合操作。1977年,Grob发明了冷柱头进样方法,将样品以液态形式直接注 入处于室温或更低温度下的色谱柱头,然后逐渐升高温度,样品组分按照沸点顺序依次气化后进入色谱 柱实现分离。20世纪90年代出现了采用电子压力传感器和电子流量控制器，通过计算机实现压力和流量自动控 制的电子程序压力流量控制系统,这是气路系统的一大进步。温控系统则基本朝着精细、快速、自动 化方向发展。 — 8 — Golay创立了毛细管色谱柱理论,并制备了第一根毛细管色谱柱,开创了毛细管气相色谱时代。毛细管柱自发明 以来发展迅速,相继出现了不锈钢毛细管柱和玻璃毛细管柱。1979年,Dandeneau与Zerenner发明了弹 性石英毛细管柱，它的优点是柔韧性好,不易断裂，且惰性内表面易于硅烷化后涂渍固定液,柱效很高。 这是气相色谱领域的革命,从此毛细管色谱柱的发展得到质的飞跃。 — 9 — 1952年,James与Martin在提出气相色谱法的同时,发明了第