2020第五节干扰与消除干扰电流及其消除方法.pptVIP

§ 8.5 干扰与消除 ( 干扰电流及其消除方法 ) 一 . 残余电流（ i r ） 残余电流（ i r ）的产生有两个原因 1 ）溶液中存在微量在滴汞电极上还原 的杂质所致。 2 ）存在电容电流（或称充电电流）所致 ∴ i r 电解电流 电容电流 电容电流是残余电流的主要部分，产生的原因是 由于滴汞电极与外加电源连接后，电极与溶液界 面形成双电层，相当于一个电容器。汞滴不断生 长，落下，双电层的电容量不断变化。为了保持 电荷密度一定，必然会连续地向双电层充电。形 成电容电流、电容电流一般在 10 -7 A 数量级，相当 于 10 -5 mol· L -1 物质的还原电流，不服从法拉第定律， 待测物浓度低于 10 -5 mol· L -1 时，用直流极谱法得到 准确结果。 残余电流通常＜ 1 μA 。相当于 10 - 5 mol· L -1 一 价金属离子所产生的极限扩散电流，这就限 制了直流极谱法的灵敏度，排除电容电流其 灵敏度提高。 为了解决电容电流的问题，以提高极谱分析 灵敏度。这就促使了新的极谱技术的发展。 二 . 迁移电流 电解过程中电极上的反应物从溶液向电 极表面的运动有三种： 1. 扩散运动 2. 对流运动 3. 迁移运动 三 . 极谱极大现象 在极谱分析中，常常会出现一种特殊 现象，即在电解开始后，电流随电位的增 加而迅速增大到一个很大的数值（即不规 则增长），当电位变得更负时，这种现象 就消失而趋于正常。这种现象称为极大或 畸峰。 e d, ? ? 图 8-6 铅离子（ 0.1mol· L -1 KCl ）的极大 极大影响 和 的正确测量，必须消除 消除方法：在溶液中加入极大抑制剂，极 大抑制剂一般是表面活性剂，常用的有： 动物胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、甲基红、 Triton-100 。 加入量不能太多，否则影响 例如动物胶的用量超过 0.01 ％时，会降低扩 散电流、分析中用量一致。 2 1 ? d i d i 四 . 氧波 室温时，氧在水中或溶液中的溶解度约为 8mg· L -1 ，浓度约为 2.5 × 10 -4 mol· L -1 此浓度 有 时比待测物浓度还大。而在试液中的溶解氧 在滴汞电极上还原产生两个波（极谱波） 第一个波 第二个波 2 2 2 O H 2e 2H O ? ? ? O 2H 2e 2H O H 2 2 2 ? ? ? 它们的半波电位分别为 -0.2V 及 -0.8V 。这两 个波覆盖在一个较广的电压范围内，故有干 扰而需设法消除。 除氧方法： ①向试液中通入惰性气体（如 H 2 或 N 2 等） 10-20min 驱尽之，在酸性溶液当中可通入 CO 2 ②在中性和碱性试液中，加入少量亚硫酸钠。 ③在酸性溶液中加入抗坏血酸除氧，效果很好。 ④加入铁屑。生成 H 2 ，赶出 O 2 ? ? ? ? 2 4 2 2 3 2S O O 2S O 五、氢波 极谱分析一般都是在水溶液中进行的 溶液中的氢离子在足够负的电位（汞电极 对氢的超电压是比较大）时，会在滴定电 极上析出，而产生氢波。 在酸性溶液中， H + 在 -1.2 ～ -1.4V （视 酸度高低）处开始被还原。故 较 -1.2V 更负的物质，不能在酸性水溶液下测定。 2 1 ?