2020第二章魏培海仪器分析红外吸收光谱法.pptVIP

色散型红外光谱仪工作原理示意图 与双光束 UV-Vis 仪器类似，但部件材料和顺序不同 1. 光源 类型 制作材料 工作温度 1200 ～ 2200K 1300 ～ 1500K 1100K 特点 稳定性好、 机械强度差、 价格高。 波数范围广、 机械强度大。 辐射能较低、 寿命长。 Zr 、 Th 、 Y 能斯特灯 的氧化物 碳化硅 SiC Ni+Cr 丝； 白炽线圈 Rh 线 2. 吸收池 液、气态的样品往往使用样品池； 固态样品可压片测试。 材料 NaCl 单晶 KBr 单晶 波长 λ （ μm ） 0.2 ～ 17 0.2 ～ 25 注意事项 易潮解，要求湿度 低于 40% 易潮解，要求湿度 低于 35% 易潮解 易潮解 微溶于水 CsBr 单晶 CsI 单晶 KRS-5 晶体 1 ～ 38 1 ～ 50 1 ～ 45 3. 单色器 ? 组成：色散元件、准直镜和狭缝。 ? 棱镜： LiF 、 CaF 2 、 NaF 、 KBr 单晶 。 ? 光栅：可用几个光栅组合。 4. 检测器 （ 1 ）真空热电偶 ? 构成： ? 原理：温差热电效应。 ? 特点：光谱响应宽、 稳定性好、热噪影响大。 （ 2 ）热释电检测器 ? 构成： 红外光 ? 原理：半导体热电效应。 TGS R ? 特点：响应速度快、 适于快速扫描测量、可用 光照引发电荷释放 傅立叶变换红外光谱仪。 （ 3 ）光电导检测器 ? 构成：半导体材料薄膜（ Hg-Cd-Te ，简称 MCT ），置于非导电的玻璃表面，密闭于 真空腔内。 ? 原理：光电导效应 ----- 吸收辐射后半导体 电阻降低，导电性能发生变化，产生检测 信号 。 ? 特点：灵敏度高、响应速度快、适于快速 扫描测量。 二、傅立叶变换红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪简称 FTIR ， 没有色散元件，主要由光源、迈克尔逊 （ Michelson ）干涉仪、检测器和计算机 组成，其中光源和检测器部分与色散型 红外光谱仪相类似。二者的主要区别在 于干涉仪和电子计算机两部分。 傅立叶变换红外光谱仪示意图 干涉仪 样品室 检测器 显示器 光源 计算机 绘图仪 干涉图 FTS 光谱图 麦克尔逊干涉仪工作原理图 Fourier 变换示意图 干涉图 Fourier 变换 红外谱图 傅立叶变换红外光谱仪的特点 (1) 扫描速度极快 (1s) ，适合仪器联用； -1 (2) 分辨率很高：辨率达 0.1~0.005 cm ； (3) -8 灵敏度高 ： 可检测 10 g 数量级的样品； (4) 测量精度高：重复性可达 0.1% 。 【例题 2-2 】 试计算 CO 2 的振动自由度，分 析其振动类型。 解： CO 2 是由 3 个原子构成的线性分子，因此， 其振动自由度为： 三、红外光谱产生的条件 1 ．辐射光子具有的能量与发生振动跃 迁所需的跃迁能量相等 1 E V ? ( v ? ) h ? 2 只有当红外辐射频率等于振动量子数的差值与 分子振动频率的乘积时，分子才能吸收红外辐 射，产生红外吸收光谱。 2 ．分子振动引起瞬间偶极矩 ? 变化 有当分子内的振动引起偶极矩变化（△ ? ≠ 0 ）时 才能产生红外吸收，该分子称之为红外活性的； △ ? =0 的分子振动不能产生红外吸收，称为非红外活 性的。同核双原子分子如 H 2 、 O 2 、 N 2 等其振动过程中 偶极矩始终为 0 ，因此没有红外活性，不会产生红外 吸收光谱。 讨 论 谱峰数常常少于理论计算出的振动数，原因： ? ?? =0 的振动不产生红外吸收 , 如 CO 2 ； ? 谱线简并（振动形式不同，但其频率相同）； ? 仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。 四、红外光谱的表示方法 红外吸收光谱一般用 T ～ ? 曲线或 T ～ ? 表示 光谱的基本要素： 光谱的形状、峰的位置、峰的数目和峰 的强度，与分子的结构有密切关系。 峰的位置： 与化学键的力常数、原子折合质量有关； 峰的数目：