2020第二章固体的结合.pptVIP

四、电离度（ ionicity ） A 、 B 为异类原子时，所形成的共价键包含有离子 键的成分 —— 过渡形式 电离度：描述共价结合中离子性成分（有三种表示法） 1. 卡尔森（ Coulson ）电离度 A B i A B p p f p p ? ? ? p A ， p B 电子在 A ， B 上的几率 完全共价 f i =0 ， 完全离子 f i =1 ， 过渡形态 f i =0~1 。 2 1 exp[ ( ) / 4] i A B f x x ? ? ? ? 2. 泡令（ Pauling ）电离度 f i =0~1 x A ， x B 是 A ， B 原子负电性 x A -x B 差别大， f i →1 ，离子键， x A -x B =0 ， fi =0 ，纯共价键。 3. 菲利蒲（ Pauling ）电离度 2 2 2 i h C f E C ? ? 成键态与反键态能量间隙 E g ，看成是共价结合成 分的贡献 E h ，与离子结合成分的贡献 C 的总合： 2 2 2 g h E E C ? ? 哪种方式更合理，主要看哪种方式更好地反映 固体的性能随离子性变化的规律性，固体的很多性 质，如晶体结构、结合能、能带模型中的参数，都 与 f i 有关。 § 2.3 金属性结合 I 族、 II 族元素及过渡元素 —— 典型的金属晶体， 最外层电子一般为 1~2 个，组成晶体时每个原子最外层 电子为所有原子所共有 电子云和原子实的作用 —— 库仑作用 体积越小电子云密度越高，库仑相互作用的能愈低， 表现为原子聚合起来的作用 原子实 —— 沉浸在电子云 价电子 —— 电子云 ? 金属晶体结合力 —— 原子实和电子云之间的库仑力 ? 晶体的平衡 —— 依靠库仑作用力和一定的排斥力 ? 体积减小，电子云的密度增大，电子的动能 将增加 ? 原子实相互接近到一定的距离时，它们的电子 云发生显著的重叠，将产生强烈的排斥作用 排斥来自两个方面 ? 金属晶体的结构和特征 高配位数 —— 库仑力，没有方向性，无特殊要求， 要求排列最紧密（密堆），势能最低，结合最稳定 面心立方结构、六角密排 —— 配位数为 12 面心立方晶格 —— Cu 、 Ag 、 Au 、 Al 六角晶格 —— Be 、 Mg 、 Zn 、 Cd 体心立方 —— Li 、 Na 、 K 、 Rb 、 Cs 、 Mo ( 配位数 8) ? 塑性好 —— 金属性结合对原子的排列没有特殊要求， 容易造成原子排列的不规范性，使其具有很大的塑性 ? 结合能计算 —— 局域密度泛函理论 ? 良好的导电性和导热性 —— 共有化电子可以在整 个晶体中自由运动 ? 金属键强键 —— 熔点较高，结合能比前面两种晶 体要低一些，过渡金属结合能较大 § 2.4 范德瓦尔斯结合 ? VIII 族元素在低温时结合成的晶体 —— 非极性分子晶体 ? 分子晶体的作用力 —— 非极性分子晶体依靠瞬时偶极矩的相互作用而结合 —— 作用力非常微弱 —— 惰性元素最外层 8 个电子，具有球对称的稳定封闭结构 —— 某瞬时正负电中心不重合使原子呈现出瞬时偶极矩 —— 使其它原子产生 感应极矩 —— 1873 年范德瓦耳斯 (Van der Waals) 提出在实际气体分 子中，两个中性分子间存在着“分子力” 第一章 固体的结合 ? 晶体结合的类型 ? 晶体结合的物理本质 ? 固体结合的基本形式与固体材料的结构、物理和 化学性质有密切联系 § 1.1 离子性结合 I 族碱金属元素 —— Li 、 Na 、 K 、 Rb 、 Cs VII 族卤素元素 —— F 、 Cl 、 Br 、 I Ⅱ族碱土金属元素 —— Mg 、 Ca 、 Sr 、 Ba Ⅵ族硫系元素 —— O 、 S 、 Se 副族元素 —— Cd 、 Zn 等 结合为离子晶体 —— NaCl ， CsCl 等 半导体材料