2020第二章接枝共聚改性.pptVIP

2.3.3 供需现状 供 ： 1999 年 ，世界生产能力 620.4 万 t ，依次为亚洲 （ 60.9% ），北美洲（ 17.1% ），西欧（ 15.7% ）等 生产能力依次 ：中国台湾、韩国、美国、日本 其中，中国为 330kt 吉化集团公司， 100 ，乳液接枝 — 本体掺混法 大庆石化公司， 50 ，乳液接枝 — 本体掺混法 LG 甬兴化工有限公司， 50 ，乳液接枝 — 本体掺混法 盘锦乙烯工业公司， 50 ，乳液接枝 — 悬浮掺混法 镇江国亨有限公司， 40 ，乳液接枝 — 本体掺混法 兰州石化公司， 20 ，乳液接枝 — 本体掺混法 高桥石化公司， 20 ，乳液接枝 — 乳液掺混法 2000 年 ，我国有 8 套 ABS 生产装置，总生产能 力 56.5 万 t （新增）奇美实业公司镇江厂 125 兰州 50 LG 130 2001 年 ，我国 ABS 树脂生产能力达 74 万 t 求： 1999 年 ，世界需求量， 375.2 万 t 依次亚洲（ 59.9% ） , 北美洲（ 17.9% ） 西欧 （ 17.7% ）等 我国是世界上最大的消费国 1999 年表观消费量 143.3 万 t 国内产量 12 万 t （自给率 8.3% ） 主要进口（台湾，日本，韩国），主要进 口地区为广东省 2.3.4 发展趋势 1. 生产技术发展趋势 ⑴ 乳液接枝 —— SAN 掺混法 是工艺最成熟，产品范围最 宽， 实用性最强的生产技术，是目前世界范围内 ABS 生产 装置 应用最为广泛的工艺技术。 其中乳液接枝 — 本体 SAN 渗混法工艺最有发展前途 优点 : ① 橡胶用量不受限制，便于生产高抗冲产品 ② 接枝率容易控制，产品性能稳定 ③ 调节 ABS 粉料与 SAN 粒料混合比例可以生产多种 牌号 ④ 采用本体法生产能耗低 ⑵连续本体法生产工艺是一种正在发展中的技术 优点 ：① 工艺流程短 ② 装置建设费用低 ③ “三废”量少并能与高抗冲 PS 、 通用 PS 、 SAN 切换生产 ④ 产品性能好 2. 产品发展趋势 其趋势向高性能，多功能的专用树脂发展 方法之一 ： ABS 树脂的 合金化 —— 综合性 能大幅度提高 如 ：与聚碳酸酯（ PC ），聚对苯二甲酸乙二 醇酯（ PET ），对苯二甲酸丁二醇酯（ PBT ）， 聚氨酯（ PU ）等工程塑料的合金化。 2.3.5 乳液接枝掺混法合成 ABS 树脂 主 干 胶 乳合成 苯 乙 烯 、 丙 烯 腈 在 主干胶乳上的接枝 接枝胶乳的凝聚、 洗涤、干燥 SAN 的 合 成 SAN 与接枝树 脂粉掺混造粒 ABS 产品 1. 乳液接枝主干胶乳合成 种类 ： 聚丁二烯胶乳（ PBL ） ＊有较好的耐寒性 丁苯胶乳（ SBRL ） 有助改善树脂的流动性 丙烯酸酯胶乳（ ARL ） 丁腈胶乳（ NBRL ） 可提高树脂耐油性 聚丁二烯胶乳与丁苯胶乳的混合胶乳 注：选择胶乳品种的重要因素是橡胶的 Tg 和 δ 主要单体 : 1,3- 丁二烯；苯乙烯；丙烯腈；甲基丙烯酸甲酯 辅助原料： 乳化剂；分子量调节剂；分散剂；引发剂；终止剂； 抗氧剂；凝聚剂 为使 ABS 有足够高的冲击强度，要求 PB 胶乳的粒径足够大，至少 250nm 方法：① 聚合过程中直接合成大粒径胶乳，一步法， 20 小时 ② ★先合成小粒径胶乳，再将小粒子附聚成大粒子，二步法 （化学附聚、物理附聚） 单体 / 水比调节法 聚合过程中放大 改变乳化剂法（品种和加料方法） 种子聚合法 或放大技术 高分子胶乳附聚法 添加电介质 化学附聚 中和部分皂，降低 PH 附聚放大 强力搅拌法 物理附聚 胶乳冷冻法 压力附聚 2. 乳液接枝聚合 —— 指在主干聚合物上聚合其他可聚合单体，使其作用侧链 化学结合在主干聚合物上的过程。 接枝度（或接枝率） = 接枝 SAN 共聚物质量 / 接枝主干聚合物质量 · 100% ， （控制在 35 ～ 70% 之间） 接枝效率 =[ （接枝 SAN 共聚物质量） / （投入的单体总质量） ]X100% （控制在 50 ～ 75% 之间） 接枝密度 —— 指两个相邻接枝点之间接枝主干聚合物的平均聚合度的倒 数，以 P 表示聚合度，则接枝密度为 1/P 聚合机理： ① 聚丁二烯链上的双键受自由基攻击，形成接枝点。 ② 聚丁二烯链节含有两个α -H, 这些α -H 易受自由基攻击脱 氢而产生大分子链自由基。 这些大分子链自由基可以和 单体 ( 苯乙烯 , 丙烯腈等 ) 进行接枝反应 , 形成 ABS 接枝共聚 物 , 同时伴随游离 SAN 生成。 （ — CH 2 — *CH — CHR — CH 2 — ）（打开双键） R* + PB （ — *CH — CH=CH — CH 2