2020第七章气相色谱分析.pptVIP

气相色谱分析 分离度、柱效和选择性参数的联系： ? ? ? （ 2 t R ( 2 （ t ( R 2 ? t ) t ? t ? ? ? ? ? 2 ? t R t R ( 1 ) ） 2 ( t ? t ) ? t （ 2 ( t t ? ? t ） 2 ( t t ? ) ) ） R ( 2 ) R ( 1 ) R ( 2 ) R 2 ) ) 2 ( ) 1 ? R ( 2 ) R ( 1 ) R ( 2 ) R ( R ( 2 ) R ( 1 ) R R ( ( 2 1 ) R ( 2 ) ? t R ( 2 ) R ? R ? ? ? R ? ? ? ? ? ? Y 2 Y Y ? Y Y Y 2 Y 1 ? Y Y Y Y Y Y Y 1 ? Y 2 1 1 2 2 1 ? 1 2 Y ? n 有效 ? t ? R ( 2 ) ? 16 ? ? Y ? 2 ? t ? R ( 2 ) ? t R ( 1 ) R 2 ? ? ? ? ? 16 R 2 ? ? ? ? ? ? ? 1 ? ? 2 ? t ? ? R ( 2 ) ? R ? ? ? 16 ? ? t ? ? t ? ? ? R ( 2 ) R ( 1 ) 2 2 ? ? ? L ? 16 R ? ? ? H 有效 ? ? ? 1 ? 因而只要已知两个指标，就可估算出第三个指标。 气相色谱分析 2 ．操作条件的选择 （ 1 ）载气及其流速的选择 塔板高度 H 与其线速度 u 的关系为 H = A 十（ B/u ）十 Cu 式中 A ， B ， C 为三个常数，其中 A 称涡流扩散项， B 为分子扩散项， C 为传质阻力。用在不同流速下测得的塔板高度 H 对流速 u 作图，得 H － u 曲线图（图 7-5 ）。在曲线的最低点，塔板高度 H 最小（ H 最小 ）。此时柱 效最高。该点所对应的流速即为最佳流速 u 最佳 ， u 最佳 及 H 最小 可由上式微 分求得： dH B du ? ? u 2 ? C ? 0 u 有效 B ? C 得出： H 最小 ? A ? 2 BC 气相色谱分析 在实际工作中， 为了缩短分析 时间，往往使流速稍高于最佳流速 。 从图 7-5 可见， 当流速较小时 ，分 子扩散项（ B 项）就成为色谱峰扩 张的主要因素， 此时应采用相对分 子质量较大的载气 （ N 2 ， Ar ），使 组分在载气中有较小的扩散系数。 而 当流速较大 时，传质项（ C 项） 为控制因素， 宜采用相对分子质量 较小的载气 （ H 2 ， He ），此时组分 在载气中有较大的扩散系数，可减 小气相传质阻力，提高柱效。 7-3 图 气相色谱分析 （ 2 ）柱温的选择 选择的原则是： 在使最难分离的组分能尽可能好的分离的前提下， 尽可能采取较低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 对于高沸点混合物 (300-400 ℃ ) ，希望在较低的柱温下 ( 低于其沸 点 100-200 ℃ ) 分析。可用低固定液含量（质量分数 1-3% ）。 对于沸点不太高的混合物 (200-300 ℃ ) ，可在中等柱温下操作，固 定液质量分数 5 ％ -10 ％，柱温比其平均沸点低 100 ℃ 。 对于沸点在 100-200 ℃ 的混合物 ，柱温可选在其平均沸点 2/3 左右， 固定液质量分数 10 ％ -15 ％。 对于气体、气态烃等低沸点混合物 ，柱温选在其沸点或沸点以上， 以便能在室温或 50 ℃ 以下分析。固定液质量分数一般在 15-25 ％。 对于沸点范围较宽的试样 ，宜采用程序升温，即柱温按预定的加 热速度，随时间作线性或非线性的增加。 图 7-4 为宽沸程试样在恒定 柱温及程序升温时的分离结果 比较。 图（ a ）为柱温（ T C ）恒定于 45 ℃ 时的分离结果，此时只有 五个组分流出色谱柱，但低沸 点组分分离良好； 图（ b ）为柱温恒定于 120 ℃ 时 的分离情况，因柱温升高，保 留时间缩短，低沸点组分峰密 集，分离不好； 图（ C ）为程序升温时的分离情 况，从 30 ℃ 起始，升温速度为 5 ℃ · min -1 ，低沸点及高沸点组 分都能在各自适宜的温度下得 到良好的分离。 7-4 图 气相色谱分析 （ 3 ）固定相的选择 气 - 固色谱固定相 在气 - 固色谱法中作为固定相的 吸附剂 （非极性的活性炭， 弱极性的氧化铝，强极性的硅胶）和 聚合物固定相 （高分子多孔 微球和键合固定相）。 气 - 液色谱固定相 担体又称载体。 对担体有以下几点要求。 ①表面应是化学情性的，即表面没有吸附性或吸附性很弱， 更不能与被测物质起化学反应。 ②多孔性，即表面积较大，使固定液与试样的接触面较大。 气相色谱分析 ③热稳定性好，有一定的