表面活性剂对水泥材料力学性能的影响.docVIP

表面 活性 剂对 水泥 材料力学性能的影响 表面活性剂对水泥材料力学性能的影响 1水泥的力学性能及其影响因素 材料的性能和其结构间有密切的联系，水泥也不例外。水泥通过它所含各种成分的水化作用，生成不同大小和晶形的各种水合物。这些水合物晶体填充水泥颗粒问的液体间隙，并将原先分散的颗粒连结起来形成整体结构。另一方面，留在结构中的多余水分被蒸发后，形成了水泥中的孔隙。水泥是一种多孔性材料，它的力学性能显然和它的内部孔结构有密切的关系。 用来描述水泥材料力学性能的参数很多，例如抗压强度、抗拉强度、弹性模量、极限拉伸应变、疲劳强度等等。另外，抗渗透、抗冻融、抗化学侵蚀和碳化参数等则反映水泥材料的耐久性，也是必须考虑的指标。全面探讨表面活性剂对这些力学性能的影响是超出本文的范围的。这里着重介绍关于表面活性剂对水泥材料的抗压强度、抗渗性和抗折性能影响的研究工作的一些新进展:这些也是研究得较充分的领域。 (1)水化过程中水泥表面积的变化 表面积的大小，是估计多孔材料孔隙率的重要参数。大的表面积意味着存在许多细孔。由于测量方法不同，同一材料的表面积测定值可能不同。即使是同一种测量方法，例如常用的BET法，也可因为所用吸附质的不同使测量值不同。在测量水泥样品时，发现用水蒸气作吸附质的测量值往往比用氮气或氩气测量时要高些。这可能和测量中部分水蒸气转化成结合水有关。 大多数表面积测量技术要求预先干燥试样，这个要求对于测量水化过程中的水泥样品不合适，因为干燥过程会导致样品微结构的变化。小角X-射线衍射法无需预先干燥试样，并已被用于水泥浆的微结构测量。近来，有可能得到高强度的X-衍射源，使有可能在10min左右时间内采集数据，因而可以被用来研究水泥早期水化的时间演绎。 Winslow等利用此技术测定了波特兰水泥在W/C=0.4时水化时间从l0min至1年期间水泥样品的表面积变化。测定结果见图3-41。用Vicat仪测得的初凝和终凝时间也表示在图中。可以看出，即使水泥浆已达到终凝时间，它的表面积仍然很小。图2是表面积和水化度的关系，说明在某个水化度以后，表面积的发展和水化度之间基本上呈现线性关系。 由于小角衍射技术是探头大小的测量技术，非常细小(和射线波长接近)，因此这里的测量结果应该反映水泥浆的微结构方面，可能用其它技术无法测量得到。由图1可见，表面积的演化可分为诱导期和发展期两部分。在早期水化阶段(10h左右)，表面积变化很小，几乎恒定在6m2/g左右(未反应水泥颗粒表面积lm2/g)。在C3S水化lh后，由水蒸气吸附的BET法测得表面积是10m2/g，而氪吸附测得仅lm2/g[。在诱导期后C3S继续水化生成水合物和Ca(0H)2，这时表面积稳定地增加到600m2/g。该值显著高于BET值(250~300m2/g，水蒸气吸附)。 图1用小角X一射线衍射技术测定的水泥表面积 和水化时间的关系(W/C=0.4) 图2表面积和水化度的关系(W/C=0.4) (2)孔结构的变化 Rodgers等曾经将C3S水合物保养了20年，发现它的SiO44-的缩聚作用一直在继续。Odler和Chen将C3S和波特兰水泥按不同W/C比在(20±2)℃的水缸中保养1~24个月，干燥后考察孔结构的变化。孔隙率汞渗入法测量。样品中结合水的含量由l000℃(2灼烧时失重求得。X-射线衍射证实，C3S在水化3个月后已全部转变成水合物。波特兰水泥在W/C为0.6和1.0时，水化3个月后所有组分全部转变为水合物。但是当W/C为0.3时即使水化24个月，仍有少量未水化的组分存在。BET表面积测量结果见表1。如前所说，N2吸附测量值和水蒸气吸附测量值间有显著差别。由表中数据可见，随水化时间增加，SN2和SH20值均上升，而且C3S水合物的表面积比水泥的大。在W/C=0.3时水泥水合物的表面积明显小于W/C比大的情形，意味着此条件下水化作用不完全。 表2中列出不同水化时间C3S和水泥样品的孔体变化数据。可以看出，随着水化过程的继续，总孔体积(P)减小而表面积(S№)值增加，意味着试样内部孔的直径变小。汞渗入法能够测出的最小孔半径是4.Onm。如果人为地以孔半径l00nm为界将孔分为大孔和小孔两部分，则由表3-10中数据可见，随水化时间的增加，试样中小孔所占比例不断上升，大孔的比例则下降。平均孔半径(r50%)值也清楚地反映了这种变化。 (3)抗压强度和水化的关系 抗压强度是水泥材料最重要的力学性质之一。Beaudoin和Ramachandran近来针对水泥的四种主要成分的水化作用，又进行了系统的研究。取水/固比0.45，由XRD测量未水化物含量求得水化度，孔隙率用汞渗入法测量。图3是抗压强度和水化时间的关系。由左上角的小图可见，在早期水化(10d以内)阶段，抗压强度测量值递降次序是:C4AFC