uv固化聚氨酯丙烯酸酯的合成及分析研究.docxVIP

刘操 上海联景聚氨酯科技发展有限公司 摘要：紫外光固化(UV是目前涂装领域中最快的固化方式之一，经 UV固化后的涂膜具有 很高的抗化学腐蚀性，优良的物理性能和光 泽。本文介绍了 UV固化聚氨酯丙烯酸分散体 的制备和性能；讨论了软段分子量，异氰酸酯种类，和亲水基团含量等对性能的影响。 关键词：UV固化，聚氨酯丙烯酸酯，分散体 Abstract : Ultraviolet curing is one of the fastest curing methods in the coating industry, films cured by UV radiation has the properties of high chemical resistance ,excellent physical strength and very good gloss. In this paper ,we introduced the preparation of UV-curable waterborne urethaneacrylate ,also the affecting factors of soft segment , isocyanate and the content of ionic chain extender are discussed. Key words : ionomer , urethaneacrylate, UV-curable ， dispersion 前言： 随着环境保护方面的要求越来越严格， 传统涂装体系将面临严峻的挑战。 VOC较低的水性 涂装材料逐渐受到重视，此类产品和技术层出不穷。其中，使用水性紫外光固化材料是一 种有效的解决方式。 聚氨酯丙烯酸酯( urethaneacrylate )涂料能利用 UV 进行固化 [1] , 兼具聚丙烯酸酯和聚 氨酯两种材料的特点，耐腐蚀性、耐磨性好，光泽好，附着力强 [1]。由于采用UV固化， 对减化大气污染及节省能源均有极佳效果，符合当前涂料发展的要求 [4]。水性UV固化系 统粘度低，避免了大量使用活性稀释剂带来的毒害，并可方便地与其他乳液共混。目前国 外很多公司都对这一体系进行了开发，已经有产品推出。 本工作合成了水性丙烯酸聚氨酯分散体，利用二羟甲基丙酸作为亲水基团 [2-3] ，制备离 聚物( ionomer )分散 体。测试了固化膜的性能，并讨论了软段分子量，异氰酸酯类型， 亲水基团含量，以及中和程度对性能的影响。 实验部分： 1．原料 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)工业品DEGUSSA公司 甲苯二异氰酸酯（TDI） 工业品BASF公司 聚四氢呋喃醚（PTMG 工业品DUPONT公司 4,4 二苯基甲烷二异氰酸酯 （MD） BASF公司 二羟甲基丙酸（DMPA 分析纯 进口 三乙胺（TEA 分析纯 上海试剂公司 二月桂酸二丁基锡 （DBTDL） 催化剂AIR PRODUCTS提供 丙烯酸羟乙酯 （HEMA 上海高桥石化 光引发剂 CIBA公司 以上试剂在使用前均经过提纯 合成 在四口瓶中装入二异氰酸酯， DMPA PTMG 0.1%的DBTDL加氮气保护，升温至 80° G 反应4小时，当NCO达到要求后，将温度降至 60° C,加入HEMA反应6小时。如粘度过 大，可加入5-15%的NMF稀释。降低温度，加入 TEA。在快速搅拌下加入去离子水，配成 所须的固含量。 将制备的水乳液倒入聚四氟乙烯模具中，50°C 真空减压干燥4小时，然后在250W 的紫外灯下固化 3-5min。然后再放入烘箱中 60°C干燥3小时。待 测试用。 反应原料的基本摩尔配比见表 1。通过变换异氰酸酯种类和聚醚的分子量，合成了几种不 同的分散液。 HO^OH 0( \^/vNCO表 HO^OH 0( \^/vNCO Table.1 Basic Molar ratio of materials TDI/MDI/IPDI DMPA PTMG HEA 摩尔比 2 1 0.5 2 反应流程见图1: HE AA 0CN^H\O( 0^*000 OCONH^N HE A OCNHNOCO^COO^OCONH^NCO VrethaM Pr?polym?r Oligomer Monomers I V curt Olio omer 图.1反应流程 Fig.1 React ion descripti on 测试 用NDJ-79型旋转粘度计测乳液的粘度；拉伸强度和断裂伸长率在上海银弛 YC-121拉力测 试仪上测定；粒径测试在 MALVERN AUTOSIZER I上进行；附着力采用划格法依 GB 9286- 88测定；耐黄变测试在上海银弛 YC-270黄变实验机上测试。 三.结果和讨论 1.温度对反应的