文物保护材料学：第十章 金属缓蚀剂.docVIP

626/ 第十章．金属缓蚀剂 内容： 金属锈蚀的过程-防止锈蚀的方法-金属缓蚀剂（分类、性能、制备）-效果评价-应用举例 第一节．金属锈蚀的原理 一.金属锈蚀的定义与分类 1．定义 腐蚀是指金属材料或制件在周围环境介质的作用下，逐渐产生的损害或变质的现象。 “金属腐蚀”有许多的定义方法，但通常认为是：金属在环境中，由于它们之间所产生的化学或电化学反应，或者由于溶解作用而引起的损害或变质。 或者说，金属腐蚀是金属在环境中，在金属表面或界面上进行的化学或电化学多相反应，结果使金属转入了氧化（离子）状态。这些多相反应就是金属腐蚀研究的对象，而研究的理论基础是物理化学和金属学两门相近的学科。 也可以说，金属腐蚀学是在金属学，金属物理，物理化学，电化学与力学等学科的基础上发展起来的一门综合性的边缘学科。 2．金属腐蚀的种类 （1）化学腐蚀 （2）电化学腐蚀 3．自然环境中的腐蚀 （1）大气腐蚀 （2）淡水与海水腐蚀 （3）土壤腐蚀 （4）微生物腐蚀 二．电化学腐蚀的原理 1．电化学腐蚀的发生与过程 （1）电极电位 各种金属都有不同的电极电位。 标准电极电位：各种电极的绝对值，到目前为止还没有实际测量或理论计算的方法，因此只有相对的值。电位的相对值是硬性指定标准氢电极（氢气的压力为一大气压，氢离子浓度为1mol/L）的电位为零，其它电极均与标准氢电极比较得出相应的电位来。标准电极电位测量的温度为25℃。 标准电极电位的顺序为：钾、钠、锂、钙、镁、锆、铍、钛、铝、锰、锌、钒、铬、镉、铁、钴、铜、镍、银、锡、汞、氢、铋、锑、钼、钯、铂、铅、钨、金。 电极电位图： 电位越负，还原能力越强；电位越正，氧化能力越强。 （2）腐蚀电池 将两种金属铜和锌放在硫酸铜溶液中，并用导线连接，会出现锌溶解，铜在铜电极上析出的现象。这样形成腐蚀电池。 （3）形成腐蚀电池的原因及腐蚀电池的种类 A.宏观电池 a.丹尼耳电池：不同金属浸于不同的溶液中，例如：Zn |ZnSO4 ‖CuSO4 |Cu b.不同的金属与同一电解质溶液接触：铜和铁浸在海水中。 c.浓差电池：同一种金属浸入同一种电解质溶液，局部的浓度或温度不同（*公式-《金属腐蚀学》51）。溶液越稀，电位越低。 另外金属表面有水滴时，也会出现腐蚀（*图-《商品养护学》322页）。 B.微观电池 由表面电化学不均匀形成的许多微小的电池。 a.化学成分不均匀：铸铁中的石墨，碳钢中的渗碳体，锌中的铁等； b.金属组织不均匀：金属晶粒和晶界； c.表面物理状态不均匀：形变的不均匀，应力的不均匀； d.金属表面的覆膜不完整：裸露部位的电位低，是阳极。 2．电极的极化 电路断于连通的情况：初始电位高，连通后电位下降（*图-《金属腐蚀学》69）。 原因：阳极电位变得更正，阴极电位变得更负。 （1）阴极极化 阴极是得电子的过程，由于某种原因，阴极放电的反应速度变慢，阴极积累电子，电位变负，叫做阴极极化。 极化的原因：扩散慢； 去极化：氢离子放电形成氢气，氧分子还原（反应式）。 （2）阳极极化 电位向正的方向移动的现象。 原因：金属离子向外扩散慢，金属表面形成保护膜。 去极化：搅拌。 极化减缓腐蚀，去极化增加腐蚀。 3．潮湿情况下腐蚀的特点 宏观腐蚀：金属表面通过毛细吸附，化学凝聚或自然凝聚等形成水膜，并溶解污染物形成电解液。 金属表面存在电化学的不均匀性。 阴极过程通过氧的去极化进行，氧容易通过水膜；阳极过程由于浓度极化，阳极钝化及水分不够而变得困难。 水珠较小，锈蚀比较均匀。修饰物留在金属表面，并与金属表面强烈吸附。 第二节．金属腐蚀的影响因素及防锈蚀方法 一．腐蚀的影响因素 1．金属本身的特点 （1）金属的性质 电极电位越负越容易产生腐蚀。 电极电位的顺序： 例：铁的电极电位为-0.44，铜的电极电位为+0.33，因此铁在大气中的腐蚀比铜容易得多。 但是也有特殊情况，如铝（电极电位为-1.67）就比较耐腐蚀，原因是在表面形成了致密的氧化层（自钝化作用）。 金属腐蚀的临界湿度（*图—铁和锌的临界湿度《商品养护学》327）： （2）合金组分与杂质 A．合金成分分布的不均匀和杂质分布的不均匀造成腐蚀电池的电极条件。 合金成分： 碳在钢中的存在形式有：铁素体（？）和渗碳体（？）。 B．杂质：纯金属在大气与电解液中都是比较稳定的，有时即使有少量的杂质，也可使腐蚀速度提高几百倍甚至几千倍。 不同杂质对同一种金属的影响是不同的：含有电位高于金属本身的组分或杂质，就容易加上腐蚀，如果有容易钝化的合金元素，则可提高金属的耐腐蚀性能。 （3）金属的表面形态 表面光洁就比较耐腐蚀，表面粗糙则易腐蚀。这种现象在大气中表现得最为明显，原因是粗糙的表面有较大的吸附能，容易吸附灰尘和水分，并且容易形成浓差电池。文物表面的锈蚀物对金属锈蚀的影响具