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锡冶金;2;3;焊锡丝;1、锡的性质与用途:;6;7;;熔融状态下,锡的粘度很小,所以流动性好。
锡的熔点为232 ℃,沸点为2270 ℃。由于熔点低,易于在精炼锅中进行火法精炼。而真空熔炼是利用其沸点较高的性质来除去粗锡中所含易挥发的铅等物质。;1.2.化学性质
锡的氧化物
锡有+2和+4两种价态,+4价化合物是稳定化合物SnO2,+2价化合物SnO, +2价化合物能够氧化成+4价化合物。
自然界中未曾发现天然的氧化亚锡,目前,只能用人工制造获取,氧化亚锡是具有金属光泽的蓝黑色结晶粉末。
SnO2又名氧化锡,它是自然界存在的主要形态,天然的二氧化锡俗称锡石,是炼锡的主要矿物。;
锡的硫化物
在自然界中有少数的锡硫化物存在。锡主要有3种硫化物:硫化亚锡SnS,二硫化锡SnS2和三硫化二锡Sn2S3。
这三种硫化物相互间的转变温度为:
2SnS2===== Sn2S3+1/2S2 520 ℃ -535 ℃
Sn2S3===== 2SnS+1/2S2 535 ℃-640 ℃
与氯气生成SnCl2和SnCl4,
锡与碱溶液反应生成锡酸盐和氢,锡与强酸反应生成二价
锡盐和氢,锡盐易水解和氧化。;12;锡的卤化物
;1.3. 锡的用途
纯锡
制造马口铁(镀锡钢板)为主,占消费量的40%。
用作锡箔
玻璃工业与其它(浮法玻璃生产工艺); 锡合金
焊料
锡铅焊料,占锡消费量的30%以上。
锡-铅二元合金,Sn-Ag3.5%,Sn-Cu0.9%,Sn-Cu4%-Ag0.5%焊料已成功替代了Sn-Pb。因无铅焊料的广泛使用将导致锡消费量的增加。
;制造各种合金如青铜、黄铜、轴承合金。
锡青铜:Cu-Sn合金早在青铜器时代就开始用于制作工具、武器和工艺品。;
轴承合金:
由于锡合金具有表面滞留润海油膜的性质和良好的耐磨性能,它是制造轴承的理想材料。
含锡轴承合金主要有:巴氏合金、铝锡合金和锡青铜。巴氏合金可分为高锡合金、高铅合金以及含锡和铅都较高的中间合金。
;镀锡和生成各种含锡化合物。
电镀法,镀锡量2.8-15g/m2
热浸镀法,镀锡量11-20g/m2
无机化合物
有机化合物;19;20;21;2 炼锡原料
地壳中含锡0.004%,锡矿物有20种,只有锡石最有工业价
值。锡的矿床分为脉锡矿和砂锡矿。目前开采的脉锡矿最低
品位为0.15%~0.2%,砂锡矿最低品位为0.008%~0.01%。锡
矿石在冶炼前要经过选矿得到锡精矿,按品位分为三种类
型:高品位精矿(含锡大于70%)、中等品位精矿(含锡
40%~50%)、低品位精矿或中矿(含锡5%~20%)。
重力选矿设备
;锡石;跳汰机 ;跳汰机工作原理示意图;摇床;螺旋溜槽;选矿毛毯机;29;浮选机;磁选;生产锡的原则流程;2.1 锡精矿的炼前处理
炼前处理目的是提高锡精矿的品位,降低熔炼成本;除去对
熔炼有害杂质(如S、Fe、As、Bi),减少锡损失;回收有
价值的金属如钨、钽、铌等。
炼前处理方法包括精选、焙烧和浸出。工业上主要采用精选
或焙烧的方式。
2.2 锡精矿的精选
采用选矿方法除去杂质。
(1)磁选用于锡石黒钨精矿的精选,主要利用黑钨矿的磁
性,而锡石及多数硫化矿无磁性。
(2)浮选用于锡石 -硫化物精矿的精选,利用硫化物的可浮
选性使之与锡石分离。
(3)锡石-钛钽钨精矿采用重选-磁选-浮选流程处理;
(4)锡石-白钨精矿采用浮选-电选处理。;3 .锡的生产方法:;3.1.2 锡精矿焙烧
在一定温度和气氛条件下加热精矿,除S、As、Sb等杂质。
的反应。
(1)除 S
在氧化气氛下进行,反应为:
FeS2=FeS+1/2S2
MeS+3/2O2=MeO+SO2
MeSO4=MeO+SO3
(2)除As、Sb
首先发生分解反应:
4FeAs(FeSb)=4FeS+As4(Sb4)
锡精矿中的硫 与砷,锑发生反应:
4As+3SO2=As4O6(Sb4O6)+3/2S2
锡精矿的焙烧在沸腾焙烧炉中进行,控制焙烧温度
1073~1123k,焙烧时的除硫率为95%~100%,除砷率为
85%~95%,除锑率为85%。;3.1.3 锡精矿的浸出:
由于锡石很难溶于盐酸,而杂质(锑,铋,铅,铁等)易溶
于盐酸,因此可用盐酸浸出除去上述杂质。此法最大的缺点
就是盐酸较贵,故浸出多在精选、焙烧等作业之后进行。也
可以采用硫酸与食盐的混合物代替盐酸进行浸出。浸出作业
是在用钢板作外壳,内衬橡胶及耐酸砖,外面装有齿轮带动
旋转的圆筒浸出器内进行。;3.2
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