锌冶金[共共148页].ppt

第3章 锌 冶 金; 我国铅锌储量较多的省(区)主要是云南、广东、甘肃、四川、广西、内蒙古、湖南和青海等八省(区)，其铅锌储量占全国总储量的80.7%。大中型锌矿187处，探明资源总量7961万吨，储量1950万吨，其中大型锌矿区44处，探明资源总量5352万吨，储量 1553万吨，分别占全国的 58.1%和76.6%。 2004年我国锌产量排名前5家企业: (1)株洲冶炼集团公司，产量30.18万吨； (2)葫芦岛有色集团公司，产量24.31万吨； (3)中金岭南有色金属股份公司，产量17.06万吨； (4)白银有色金属公司，产量14.26万吨； (5)云南冶金集团总公司，产量7.87万吨。; 锌是白而略带蓝灰色的金属，原子量为65.37，Tm为419.58℃，Tb为906.97℃，常温下比重为7.133，800℃下的比重为6.22，锌有3种结晶状态：α-Zn、β-Zn和γ-Zn，其同质异性变化温度为170 ℃和330 ℃ ，液态锌的蒸气压随温度升高而迅速增大，到906.97 ℃时达到10132.5Pa，火法炼锌就是利用了锌的这一特点。 锌在干燥空气或氧气中很稳定，但在潮湿空气中形成碱式碳酸锌(ZnCO3·3Zn(OH)2)，这样可以保护锌进一步地被腐蚀。熔融的锌能与铁形成化合物，可使钢铁免受腐蚀，镀锌工业利用了锌的这一特点。;1. ZnS ZnS是炼锌的主要原料，在自然界中以闪锌矿的形态存在。Tm:1650℃，1200 ℃下升华，在空气中480 ℃下缓慢氧化，在600 ℃已上时剧烈氧化。 ZnS + 3/2O2 = ZnO + SO2 在1100 ℃下，与CaO反应生成CaS和ZnO ZnS + CaO = CaS + ZnO 硫化锌在酸中可氧化分解，目前利用这一点已研究开发了高压氧酸浸法处理硫化锌精矿的新工艺。;2. ZnO 无天然矿物。Tm:1100 ℃ ，1200 ℃下有微量升华，1400 ℃时显著升华。ZnO可被C、CO和H2还原，其中被CO还原的反应在800 ℃下十分激烈： ZnO + CO = Zn(g) + CO2 在600 ℃以上，与Fe2O3形成铁酸锌。 3. ZnSO4 无天然矿物。易溶于水，比重为3.474，受热分解，在850 ℃左右温度下分解压达到10132.5Pa， ZnSO4 = ZnO + SO2 + 1/2O2 在700 ℃以上温度时，易与Fe2O3生成铁酸锌，所以加速上述分解反应的进行。;4. ZnCl2 Tm:318 ℃ ， Tb:730 ℃ ，500 ℃下显著升华，氯化锌的这一特点是??发锌并得以富集的依据。氯化锌易溶于水。; 锌矿物的种类： 较常见的有：闪锌矿(ZnS)；铁闪锌矿(nZnS﹒mFeS)；菱锌矿(ZnCO3)；硅锌矿(Zn2SiO4)；异极矿(Zn2SiO4·H2O)等。 自然界中较多的为硫化矿。锌的单金属硫化物非常少见，多与铜铅共生。其中最常见的有铅锌矿，其次为锌铜矿和铜铅锌矿。 ; 选矿后的硫化锌精矿含锌为38~62%，Zn、Fe、S总和为90~95%。锌精矿中还含有SiO2、Al2O3、CaCO3和MgCO3以及Co、In、Ga、Ge、Tl等稀有金属。因此处理锌精矿提炼锌时，必须充分回收其中的有价金属。 金属锌的生产，无论是火法还是湿法，90%以上都是以硫化锌精矿为原料。 除了矿物之外，冶金工业中产生的含锌烟灰、熔铸锌时产出的浮渣和一些氧化锌，也可作为炼锌原料。 ;我国某些大型铅锌矿产出的锌精矿成分实例如表 锌精矿成分实例（%） ;闪锌矿;铅锌矿; 我国锌冶炼工艺以湿法冶炼为主，火法其次。据2002年统计的全国锌产量中，湿法炼锌占80%，火法炼锌占20%。火法中竖罐法占4%， ISP法约占14%，其余(包括电热法、平罐、马槽炉、马鞍炉和四方炉)约占2%。; 1. 火法炼锌方法 由硫化锌矿直接炼锌虽有可能，如： ZnS + Fe = Zn + FeS 但在工业上还没有应用，因为还原硫化锌实际上在1200~1300℃才开始，而此时精矿已熔化。氧化锌则较易还原，为此硫化矿精矿首先焙烧成氧化锌。焙烧矿与碳质还原剂混合装入密闭器皿加热到1100℃左右时，锌被还原出来，然后引入到冷凝器内冷凝为液体