有机化学：第6章 电化学基础.pptVIP

例,已知Kspθ(PbCl2)=1.6×10-5和E?(Pb2+/Pb)=-0.126V，计算Eθ(PbCl2/Pb)值。 例 已知Kspθ(PbCl2)=1.6×10-5和Eθ(Pb2+/Pb)=-0.126V，计算Eθ(PbCl2/Pb)值。 解：PbCl2(s) + 2e- ? Pb + 2Cl- Pb2+ + 2e- ? Pb c(Cl-) = 1.0mol·L-1时， [Cl-]= 1.0 E(Pb2+/Pb)= Eθ(Pb2+/Pb) + 0.0592lg[Pb2+] = -0126 + 0.0592lg1.6×10-5 = -0.268V Eθ(PbCl2/Pb)= E(Pb2+/Pb) = -0.268V (9) 估计反应进行的程度 正、负极标准电势差值越大，平衡常数也就越大，反应进行得越彻底. 因此，可以直接利用 Eq 的大小来估计反应进行的程度. 298 K 时，测得下列原电池电动势为0.460 V，求溶液的 pH 值. Zn | Zn2+ ( 1.00 mol/L ) || H+(?) | H2 ( 100 kPa ), Pt Zn + 2H+ = Zn2+ + H2 E? = 0.460 V E? ( Zn2+/Zn ) = -0.763 V E? ( H+/H ) = 0.000 V (10) 求溶液的pH值 Zn | Zn2+ ( 1.00 mol/L ) || H+(?) | H2 ( 100 kPa ), Pt Zn + 2H+ = Zn2+ + H2 E? = 0.460 V E? ( Zn2+/Zn ) = -0.763 V E? ( H+/H ) = 0.000 V 解： 元素电势图 将某元素各物种按氧化态从高到低的方向自左至右顺序排列，横线上方注明两物种构成的电对的E?（Ox/Red）值。 电势图的应用 1. 判断歧化反应能否发生 2. 计算不相邻物种之间电对的电极电势 （1）判断元素某氧化态能否发生歧化反应 ? 2. 计算不相邻物种之间电对的电极电势 2. 计算不相邻物种之间电对的电极电势 已知 Br 的元素电势图如下 0.61 解： (a) 电解CuCl2示意图 电解过程 电极反应 阴极：Cu2+ + 2e → Cu 阳极：2Cl- - 2e → Cl2 电解CuCl2示意图 电镀？ 电极反应 阴极：Cu2+ + 2e → Cu 阳极：Cu - 2e → Cu2+ 如果用一个金属工件作为阴极，以粗铜作为阳极。则在阴极的工件表面上会不断有铜沉积而获得金属覆盖层，这就是电镀的原理。 电解精炼金属？ 电极反应 阴极：Cu2+ + 2e → Cu 阳极：Cu - 2e → Cu2+ 如果用粗铜代替铂或石墨作为阳极。在阴极上仍有铜析出，但在阳极上并非Cl-被氧化放出Cl2，而是阳极铜本身放出电子，变成Cu2+进入溶液中。 作业 p153：第3题以及第4题； p154: 第9题，第13题以及第15题； p155: 第18题。 * * 解： 电极反应：MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O 稀释后，[MnO4-]=[Mn2+]=[H+]=0.1 mol﹒L-1 （3）沉淀的生成对电极电势的影响 例: 在Ag+/Ag电对的溶液中，加入NaCl溶 液后，使Cl-浓度为1.000mol·L-1， E(Ag+/Ag)=? 解：电极反应为： Ag+ + e- ? Ag 若加入NaCl溶液，则有： Ag+ + Cl- ? AgCl 当c(Cl-) = 1.000mol·L-1时， [Cl-]= 1.000 ? ∴ E(Ag+/Ag)= Eθ (Ag+/Ag) + 0.0592lg[Ag+] = +0.7999 + 0.0592lg1.8×10-10 = +0.223V 例如，电极反应 2H+ + 2e- ? H2 Eθ (H+/H2)=0.000V 在该系统中加入HAc-NaAc溶液，使p(H2)=100kPa，c(HAc)=c(Ac-)=1.0mol·L-1时，求E(H+/H2)的数值。 （4）弱电解质的生成对电极电势的影响 解：当在体系中加入Hac-NaAc溶液时， HAc ? H+ + Ac- 因为 c(HAc)=c(Ac-)=1.0mol·L-1 ， 所以 [H+]=K