杀虫剂作用机制与基本原理.ppt

杀虫剂作用机制和基本原理 一方面由于氨基甲酸酯和酶形成的复合体比有机磷酸酯和酶形成的复合体稳定得多，因此氨基甲酰化就不如磷酰化反应迅速；另一方面，氨基甲酰化和磷酰化都是亲核反应，磷和碳上的正电性越大反应越迅速。在氨基甲酸酯中，由于酸性基团和甲胺基都是供电基团，碳的正电性比磷的要低得多，所以氨基甲酰化就比磷酰化反应慢。 在酶的恢复，即氨基甲酰化酶和磷酰化酶的水解反应中，由于磷酰化酶的磷氧键的极性比氨基甲酰化酶的碳氧键的极性低，因此，氨基甲酰化酶的水解更容易、更迅速（K3更大）。 水解速度：乙酰化酶（毫秒）氨基甲酰化酶（小时）磷酰化酶（天、月） 1、酶的复活 被抑制的AchE主要靠水解作用使酶恢复活性。如果不用致活试剂，磷酰化酶恢复很慢，氨基甲酰化酶恢复活性比较快。 在高等动物中被抑制的AchE可以用化学药物使酶迅速恢复，有些药物已经作为高等动物有机磷中毒的治疗药物，这些药物都是亲核试剂，它们的作用都是攻击磷酰化酶中磷原子而取代它们 2、酶的老化 老化只发生在磷酰化酶中，氨基甲酰化酶未发现老化现象。老化是指磷酰化酶在恢复过程中转变为另一种结构，以至于亲核试剂类药物不能使酶恢复活性。 产生老化的原因是磷酰化酶发生了脱烷基反应，变成一个带阴离子的一烷基磷酰化酶。由于带负电荷，对亲核试剂不敏感，AchE不能复活。