锂电池回收工艺.docVIP

废旧锂电池的回收和综合利用研究 [ 摘要 ] 锂离子电池由于其本身所具有的诸多优点，目前已广泛的应用于手机、笔记本 电脑、摄像机等便携式设备中。文章综述了国内外废旧锂电池回收处理的发展情况， 介绍了废旧锂离子电池有价金属回收技术，如湿法技术、干法技术等等。在我国电池 的回收率很低，且存在诸多矛盾和问题，在此基础上，文中提出了提高认识，建立健 全废电池回收利用网络和管理体系以及政策法规等对策与建议。 [ 关键词 ] 废旧电池；回收利用；锂离子电池 [ 中图分类号 ]TQ[ 文献标识码 ]A[ 文章编号 ]1007-1865 （ 2011 ） 07-0084-01 废旧电池内含有大量的重金属以及废酸、废碱等电解质溶液，如果随意丢弃，废旧电池渗出的重金属会造成江、河、湖、海等水体的污染，间接威胁人类的健康。因此，回收处置废电池不仅处理了污染源，而且也实现了资源的回收再利用。 目前动力电池主要是镍氢电池和锂电池 2 种形式， 混合动力电池目前多采用镍氢 材料，但由于镍氢电池的一些技术性能已经接近理论极限值，因此并不被认为是未来 的发展方向。相对而言，锂离子电池由于工作电压高、体积小、无记忆效应、自放电 小、循环寿命长等优点，得到广泛的认可。废弃锂离子电池中通常含钴 5%~15%  ， 2%~7% ，镍 0.5%~2% ，其回收再利用价值相对较高。锂离子电池中还含有六氟磷酸锂等有毒物质，会对环境和生态系统造成严重污染，钴、锰、铜等重金属通过积 累作用也会由生物链危害人类自身， 极具危害性。 随着锂离子电池应用的越来越广泛， 回收锂离子电池中的有价金属、减少对环境造成的污染、缓解资源匮乏等问题，具有 重要的社会意义和经济意义。 废旧锂离子电池有价金属回收技术 1.1 干法技术 干法是将锂离子电池还原焙烧分离出钴、铝，浸出分离钴和乙炔黑。 日本索尼公司和住友金属矿山公司合作研究从废旧锂离子二次电池中回收钴等 的技术，其工艺为先将电池焚烧，再筛选去铁和铜后，将残余粉加热并溶于酸中，用 有机溶剂萃取可提出氧化钴 [2] 。 ChurlKyoungLee  等 [3]  先把废旧锂离子电池破碎，再进行热处理，将可燃材料 变为气体，留下 LiCoO2 。在恒温水浴中，加入硝酸、双氧水溶解 LiCoO2  ，使得  Co Li 的浸出率均达到 85% 。干法工艺相对简单，但是能耗较高，电解质溶液和电极中其它成分燃烧容易引起大气污染。 1.2 湿法技术 湿法是以无机酸溶液将废旧电池中的各有价成分浸出后， 再以一定的方法加以回 收。 ZhangPingwei 等 [4] 在 80 ℃下用盐酸浸出锂离子二次电池正极料， Co 、Li 的浸 出率均大于 99% ，之后用 PC-288A （ 2- 乙基己基磷酸 - 单 -2- 乙基己基醚）萃取 Co ， 反萃取后以硫酸钴形式回收钴。再加入碳酸钠溶液，生成碳酸锂沉淀，回收率接近 80% 。 KudoMistuhiko 等 [5] 用酸浸出锂离子电池正极废料，往浸出液中加入两性金 属，使 Co2+ 变成 Co ，然后除去两性金属，获得金属 Co 。 王晓峰等 [6] 先将电极材料在稀盐酸中溶解， 再调节 pH=4 ，选择性沉淀出铝的氢 氧化物，然后调节 pH 至 10 左右，使钴、镍生成氨的配合物，再通入 O2 把 Co2+ 、 Ni2+ 氧化，并将溶液通过离子交换树脂，再用草酸盐将 Co 和 Ni 沉淀下来。吴芳 [7] 采用碱溶解电池材料，预先除去约 90% 的铝，然后采用 H2SO4+H2O2 体系浸出滤 渣，浸出后的滤液中含有 Fe2+ 、 Ca2+ 、 Mn2+ 等杂质，用 P204 溶剂萃取得到钴和 锂的混合液，然后用 P507 溶剂萃取分离钴、锂，反萃取后得到硫酸钴，萃余液沉淀 回收碳酸锂，锂的一次回收率为 76.5% 。 湿法工艺能耗也较大，且工艺流程长，对设备要求高，成本较高，资源回收率较 低。 1.3 离子筛法处理锂离子电池 2003 年武汉理工大学发明了一种用λ -MnO2 离子筛从废锂离子电池中分离回收 锂的新方法，当年即被授予发明专利。步骤为：将电池解体去除外壳，将电池芯浸泡 在盐酸中使其充分溶解；调节体系的 pH10 ，过滤后得到含锂离子的料液；用λ -MnO2 离子筛处理料液，对锂离子进行选择性吸附分离，然后用盐酸对吸附在离子 筛中的锂离子进行洗脱，蒸发洗脱液得到氯化锂，向洗脱液中加入缩后得到碳酸锂沉淀 [7] 。  Na2CO3  ，加热浓 1.4 生物浸出工艺 所谓微生物浸出工艺就是用微生物将体系中有用组分转化为可溶化合物并选择 性地溶解出来，得到含金属的溶液，实现目标组分与杂质组分分离，最终回收有用金 属的技术 [8] 。 与传统电池回收技