分析化学：第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法.pptVIP

* * * * * HIn H+ + In- 溶液颜色的变化由比值来决定 [In-]/[HIn]=Ka/[H+] [H+]改变 [In-]/[HIn]改变 溶液颜色改变 pH = pKa ? 1称指示剂的理论变色范围。 pH = pKa 称指示剂的理论变色点。 2、指示剂变色的pH范围 3、影响指示剂变色范围的因素 用量、离子强度、温度、溶剂等。 4、混合指示剂 3.3 混合指示剂 作用原理 分类 颜色互补 两种指示剂混合 指示剂与染料混合 例：溴甲酚绿——甲基红 pH 0 2 4 6 8 甲基红 溴甲酚绿 溴甲酚绿—甲基红 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 滴定能否准确进行 滴定过程中pH的变化规律 怎样选择合适的指示剂 5.7 酸碱滴定基本原理 强酸强碱滴定 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 多元酸的滴定 强酸强碱滴定 滴定反应 设滴定至某一点，溶液中剩余的强酸浓度为 bmol.L-1 , 或过量的强碱浓度为 c mol.L-1。 例:用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 HCl。 滴定阶段 [H+]计算式 滴定前 [H+] = 0.1000 化学计量点前 [H+] = b 化学计量点 pH = 7.00 化学计量点后 [OH-] = c H++OH- H2O Kt=1/Kw=1.0?1014 酸碱滴定曲线:随着滴定剂的加入，pH~ ?。 滴定曲线的制作 0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HCl(20.00ml) 1、滴定之前（VNaOH=0） [H+]=CHCl=0.1000mol/L pH=1.00 2、滴定开始至计量点之前：溶液的酸度取决于剩余HCl的浓度CHCl 。 VNaOH=19.98ml(a=0.999,相对误差-0.1%) [H+]=5.0?10-5mol/L pH=4.30 3、计量点时：VNaOH= VHCl =20.00ml [H+]=1.0?10-7mol/L pH=7.00 4、计量点之后:VNaOH 20.00ml溶液的酸度取决于过量的NaOH 。 VNaOH=20.02ml(a=1.001,相对误差+0.1%) [OH-]=5.0?10-5mol/L pOH=4.30 pH=9.70 P141 表5-2 曲线分析： 选择指示剂的原则： 指示剂的变色范围必须全部或部分落在滴定曲线的突跃范围内。其终点误差在 ±0.1%以内 。 1、突跃范围： -0.02 ～ +0.02ml pH = 4.3～9.7 2、计量点：7.0 酚酞、甲基红、溴百里酚蓝可用作上述滴定的指示剂。 pH NaOH加入量 2 4 6 8 10 ml 5 10 15 20 25 突跃 甲基橙 甲基红 酚酞 C (mol.L-1) 不同浓度强碱滴定强酸 化学计量点 1.0 0.10 0.010 0.0010 滴定突跃 -0.1% +0.1% 酸缓冲区 突跃区 碱缓冲区 V(NaOH) 中和% pH 0.00 0.00 1.00 18.00 90.00 2.30 19.80 99.00 3.30 19.98 99.90 4.30 20.00 100.0 7.00 20.02 100.1 9.70 C (mol.L-1) 滴定突跃 1.000 3.30 ~10.70 0.1000 4.30 ~ 9.70 0.01000 5.30 ~ 8.70 注意： 1、酸碱浓度降为原来的 1/10 或 1/100，突跃范围分别为pH = 5.3 ～ 8.7或 pH = 6.3 ～7.7。酸碱浓度太小时，突跃不明显甚至无。通常浓度在 0.01～1 mol/L 之间。浓度太大也不好……。 突跃范围 计量点前后a=0.999~1.001范围内溶液pH值的变化. 它是选择指示剂的依据. 以上用NaOH滴定HCl,突跃范围为4.30~9.70,可选择酚酞、甲基红、甲基橙。 影响突跃范围大小的因素 与滴定剂、被测物的浓度有关，图5-8 若用 HCl滴定NaOH,如何？ 用0.1000 mol.L-1 HCl滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH 。 滴定阶段 [H+]计算式 滴定前 [OH-] = 0.1000 化学计量点前 [OH- ] = b 化学计量点 pH = 7.00 化学计量点后 [H+] = c 强碱滴定弱酸 NaOH + HAc = NaAc +