无机及分析化学01第一章绪论.ppt

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* 当几个数据相乘除时,它们积或商的有效数字位数,应以有效数字位数最少的数据为依据,因有效数字位数最少的数据的相对误差最大。 例: 0.0121 × 25.64 × 1.05782=? 相对误差 ±0.8% ±0.4% ±0.009% 结果的相对误差取决于 0.0121,因它的相对误差最大,所以 0.0121×25.6×1.06=0.328 乘除法: * 下次课内容: 第二章 溶液和胶体(3学时) * * * 分析化学的发展趋势 * § 1.2 误差及数据处理 定量分析的一般过程 定量分析中的误差 提高分析结果准确度方法 分析结果的数据处理 平均值的置信区间 可疑数据的取舍 有效数字及其运算规则 * 1.2.1 定量分析的一般过程 1. 定量分析的一般过程 (1)取样:所取样品必须要有代表性 (2)试样预处理 ① 分解 ② 分离及干扰消除 (3)测定:根据样品选择合适方法;必须准确可靠 (4)计算:根据测定的有关数据计算出待测组分的含量, 必须准确无误 (5)出报告:根据要求以合适形式报出 * 2. 分析结果的表示方法 (1)化学形式:视样品不同而不同。 (2)含量:不同性质的样品有不同的表示方法  ① 固体样品 (通常以质量分数表示) 含量低时可用其他单位 (?g/g、ng/g) * 微量组分: mg·L-1 、 ?g·L-1、 ?g·mL-1、 ng·mL-1 、pg·mL-1 (对应于: ppm ppb ppm ppb ppt ) 随着对环保工作的重视,气体分析的比例加大,现 多用g/m3 , mg/m3等表示 。 ② 液体样品 通常以物质的量浓度表示(mol/L) 质量摩尔浓度(mol.Kg-1): ③ 气体样品 * 1.2.2 定量分析中的误差 误差是客观存在,不可避免的。 了解分析过程中误差产生的原因及其出现 的规律,以便采取相应的措施减小误差, 以提高分析结果的准确度。 * 1. 准确度和精密度 (1)真值(XT)——某一物理量本身具有的客 观存在的真实数值。(除理论真值、计量 学约定真值和相对真值外通常未知) (2)平均值——n次测量数据的算术平均值 * (3)准确度(accuracy)——在一定测量精度 的条件下分析结果与真值的接近程度,常以 绝对误差(E)和相对误差(Er)来表示。 绝对误差(E) 相对误差(Er) * (4)精密度(precision)——多次重复测定某一量 时所得测量值的离散程度,常以偏差和相对偏 差(deviation)来表示。 * (5)准确度与精密度的关系——精密度高不一定准 确度好(可能有系统误差), 而欲得高准确度, 必须有高精密度。因为系统误差只影响准确度 而不影响精密度(单向恒定) A. 精度高且准确度也好 B. 精度不高但其平均值 的准确度仍较好 C. 精度很高但明显存在 负的系统误差 D. 精度很差,且准确度 也很差,不可取 * 2. 定量分析误差产生的原因 由某种固定因素引起的误差,是在测量过程中重复出现、正负及大小可测,并具有单向性的误差。可通过其他方法验证而加以校正。 (1)系统误差 * 系统误差的分类 方法误差:由所选择的方法本身(分析系统的化学或物理化学性质)决定的,无法避免。 操作误差:操作者本人所引起的,可通过提高 操作者技能来消除或减少(所选试样缺乏代表性、溶样不完全、观察终点有误、观察先入为主等) 仪器及试剂误差:由仪器性能及所用试剂的性质(仪器准确度不够、器皿间不配套、试剂不纯等)所决定 个人误差:又称主观误差,是由于分析人员的主观原因。(如个人对颜色的敏感程度不同,在辨别滴定终点的颜色或偏深或偏浅) * (3)过失误差:指明显与事实不符的误差,即 异常值(divergent data),亦称“过失误差”。 如看错砝码、读错数据等。 (2) 随机误差:由测量过程中一系列有关因 素的微小的随机波动而引起的误差,具有统 计规律性,可用统计的方法进行处理。多次 测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控 制,仅可

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