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第四章 原子结构和分子结构 习题解答 量子数 n， l， m， ms的物理意义是什么？如何取值？解：（略） 指出 3s， 4d， 5p， 4f 各能级相应的主量子数，副量子数各是多少？每一能级可有几个轨道？ 解： 3s——主量子数 3，副量子数 0，轨道数 1 4d——主量子数 4，副量子数 2，轨道数 5 5p——主量子数 5，副量子数 1，轨道数 3 4f ——主量子数 4，副量子数 3，轨道数 7 下列各组量子数哪些是不合理的？为什么？ （ 1） n=2 l=1 m=0 （ 2） n=2 l=2 m=-1 （ 3） n=3 l=0 m=0 （ 4） n=3 l=1 m=1 （ 5） n=2 l=0 m=-1 （ 6） n=2 l=3 m=2 解：（ 1）合理；（ 2）不合理；（3）合理；（ 4）合理；（ 5）不合理；（6）不合理 将合理的量子数填入下表的空格处。 编号 n l m ms 1 ≥ 3 2 0 +1/2 2 2 1 +1 -1/2 3 4 2 0 1/2or-1/2 4 2 0 0 +1/2 5 1 0 0 -1/2 下列电子排布式中，哪些是基态原子，哪些是激发态原子，哪些是错误的？ （ 1） 1s22s12p2 （ 2）1s22s22p63s13d1 （ 3） 1s22s22p43s1 （ 4） 1s22s22d1 （ 5） 1s22s32p1 （6） 1s22s2 2p63s1 解：（ 1）激发态； （ 2）激发态； （ 3）激发态； （ 4）错误； （ 5）错 误； （ 6）基态 下列说法是否正确，不正确者应如何改正？ （ 1）主量子数 n 为 1 时，有自旋相反的两条轨道；（ 2）主量子数 n 为 4 时，其轨道总数为 16，可容纳  32 个电子； （ 3）主量子数 n 为 3 时，有 3s， 3p， 3d， 3f 四条轨道。 解：（ 1）不正确； （ 2）正确； （3）不正确 下列各元素原子基态的电子层结构的写法各违背了什么原理？写出正确的电子 层结构式。 （ 1） 5B： 1s22s3 （ 2）7N： 1s22s22px22py1 （ 3） 4Be： 1s22p2 解：（ 1）违背鲍里不相容原理； （ 2）违背洪特规则； （ 3）违背能量最低 原理。正确的电子层结构式为： 2 2 1 2 2 1 1 1 （3） 4Be： （ 1） 5B ： 1s 2s 2p （2） 7N ： 1s 2s 2px 2py 2pz 1s22 s2 用 s， p， d， f 等符号写出下列各元素原子基态的电子层结构。 16S12Mg 26Fe30Zn 35Br 解 ： 16S ： 1s22s22p63s23p4 12Mg ： 1s22s22p63s2 26Fe ： 1s22s22p63s23p63d64s2 30Zn： 1s22s22p63s23p6 3d104s2 35Br ： 1s22s22p63s23p63d104s24 p5 用杂化轨道理论说明下列分子中中心原子的杂化情况和分子的空间构型。 HgCl 2BF 3CCl 4 解： HgCl 2 （ sp 杂化，直线型）； BF3（sp2 杂化， 平面三角形）； CCl 4（ sp3 杂化，四面体） 下列分子中哪些是极性分子？哪些是非极性分子？ （ 1）NO （ 2）CS2（直线形） （ 3）CO 2（直线形） （ 4）H 2O （ 5） NH 3 解：（ 1）极性分子； （ 2）非极性分子； （ 3）非极性分子； （4）极性分子；（ 5）极性分子 11.比较下列各对物质沸点的高低，并简单说明之。 （ 1）HF 和 HCl （ 2） SiH 4 和 CH 4 （ 3） Br 2 和 F2 解：（ 1）沸点 HF ＞ HCl （ HF 分子间氢键） 2）沸点 SiH 4＞ CH 4（分子量越大，色散力越大） 3）沸点 Br 2＞ F2（分子量越大，色散力越大） 12.指出下列说法的错误。 1）四氯化碳的熔、沸点低，所以CCl 4 分子不稳定。 2）色散力仅存在于非极性分子之间。 3）凡是含有氢的化合物的分子之间都能产生氢键。 解：（ 1）错误。熔、沸点高低决定于分子间力，分子稳定性决定于分子中原子之间的作用力（化学键） 。 2）错误。色散力存在于各种分子之间。 3）错误。氢原子与电负性很大、半径很小的原子形成的分子之间才能形成 氢键。 13.下列化合物能否形成氢键？ NH 3C2H 5OH C6H6 C2 H6 解： NH3 能形成氢键； C2 H5OH 能形成氢键； C6H 6 、C2H 6 不能形成氢键。