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第四章 相平衡习题 指出下列平衡系统的组分数、自由度数各为多少？ 1） NH4 Cl(S)部分分解为 NH 3(g)和 HCl(g) 物种数 S＝3，化学平衡关系式数目 R＝1， 浓度限制条件数目 R’=1[NH 3(g)和 HCl(g) ）浓度相等 ] 组分数 K=S-R-R’=3-1-1=1 相数 ? ＝2（固相和气相两相）自由度 f=k-? +2=1-2+2=1 2） 若上述体系中额外再加入少量的 NH 3（ g）物种数 S＝3，化学平衡关系式数目 R＝1， 浓度限制条件数目 R’=0[NH 3(g)和 HCl(g) ）不能建立浓度关系 ] 组分数 K=S-R-R’=3-1-0=2 相数 ? ＝2（固相和气相两相）自由度 f=k-? +2=2-2+2=2 3） NH4 HS(S)和任意量的 NH 3(g)及 H2S（ g）平衡； 物种数 S = 3, 化学平衡式 R ＝1，R’= 0 组分数 K =S–R-R’=3–1–0=2 相数 ? ＝2（固相和气相两相） 自由度 f = k –? + 2 = 2 –2 + 2 = 2 4） C(S)、CO（g）、 CO2(g)、O2(g)在 373K 时达到平衡。物种数 S=4,存在下面的化学平衡式： 2 2 2 2CO+O 2 2 CO 2+C?2CO C+O ?CO 2C+O ? 2CO ? 2CO 实际上后面两个化学式都可以通过前面两个平衡式获得， 则 R = 2,而不是等 于 4。无浓度限制条件， R’= 0,则： =S–R-R’=4–2=2 相数 ? ＝2（固相和气相两相） 由于有温度条件限制，所以自由度为 f = K –? + 1 = 2 –2 + 1 = 1 在水、苯和苯甲酸的体系中， 若指定了下列事项， 试问系统中最多可能有几个相，并各举一例。 （ 1）指定温度； = S–R–R’,S= 3, R= R’ = 0,则 K = 3 f = K –Φ + 1 = 4 –Φ f = 0 时， Φ = 4, 体系最多有四相，如气相、苯甲酸固体、苯甲酸饱和水溶液和苯甲酸饱和苯溶液。 2）指定温度和水中苯甲酸的浓度； K = S–R –R’,S= 3, R = 1，R’ = 0,则 K = 2 f = K –Φ + 1 = 3 –Φ f = 0 时， Φ = 3, 体系最多有三相，如气相、苯甲酸饱和水溶液和苯甲酸饱和苯溶液。 3）指定温度、压力和苯中苯甲酸的浓度。 K = S–R –R’,S= 3, R =1， R’ = 0,则 K = 2 f = K –Φ = 2 –Φ f = 0 时，Φ = 2 , 体系最多有两相， 如苯甲酸饱和水溶液和苯甲酸饱和苯溶液。 试指出下述系统的自由度数、如 f ≠0,则指出变量是什么？（ 1） 在标准压力下，水与水蒸气平衡 组分数 K = S = 1,相数 ? ＝ 2，指定压力，则 = K –? + 1＝1–2 + 1＝0 体系为无变量体系 2） 水与水蒸气平衡 组分数 K = S= 1,相数 ? ＝2，则 f = K –? + 2 ＝1 –2 + 2＝1 体系为单变量体系，变量是温度或压力中的任一个 3） 在标准压力下， I2 在水中和 CCl4 中分配已达平衡，无 I2(S)存在组分数 K=S=3 相数 ? ＝2，指定压力，则： f = K –? + 1＝3 –2 + 1＝2 体系为双组分变量，变量为温度和 I2 在水或 CCl4 中的任一个浓度。 4）NH3、H2、N2 三种气体已达平衡组分数 K=S–R-R’=3–1=2 f = K –? + 2＝2 –1 + 2 = 3 体系为多变量体系，变量为温度、压力和某种物质浓度。 5） 在标准压力 pθ下， NaOH 水溶液与 H3PO4 水溶液混合后； S= 6, R= 3, R’= 0, K = S–R–R’= 3, ? = 1 f = K –? + 1＝ 3 –1 + 1＝3 体系为多变量体系，变量为温度、 NaOH 浓度和 H3PO4 浓度。 （ 6） 在标准压力下， H2 4 水溶液与 H2 4?H2 已达平衡。 SO SO O(S) 物种数 S = 3(水、 H2SO4、H2 SO4?H2O(S))，化学平衡关系式 R = 1(生成 H2 SO4?H2O(S)的反应 )， R’= 0,则 K=S–R-R’=3–1=2 ，指定压力，则 相数 ? ＝2，硫酸水溶液和固体 H2 4 2 SO?H O f = K –? +1＝2 –2 + 1＝1 体系为单变量体系，变量为温度。 图为硫的相图 1）写出图中各线和点代表哪些相的平衡； 2）叙述体系的状态由 X 在恒压下加热至 Y 所发生的变化。 答：硫有单斜硫（固）和正交硫（固）二种晶型，及液态硫与气