基于层状铌酸钾和α-磷酸锆的光降解和烯烃环氧化催化剂研究.docxVIP

基于层状铌酸钾和a-磷酸锆的光降解和烯烃环氧化催化剂研究 可见光催化降解废水中低含量和高毒性的有机污染物因具有绿色、 价廉和低 碳等特征,而被认为是最具应用前景的低温深度水处理技术。但是 ，基于TiO2的 光催化剂存在光能利用率较低、颗粒容易聚集失活和分离回收较为困难等缺点。 因此，研究和开发可替代TiO2的新型高效可见光催化剂，在水环境污染日益 严重的今天,具有重要的理论意义和积极的现实意义。环氧化合物是重要的有机 中间体 , 应用范围较广。 烯烃的环氧化是制备环氧化合物的主要途径。目前 , 与官能化烯烃的环氧化 相比, 非官能化烯烃的环氧化还面临产物选择性不好、氧化剂体系选择较困难和 催化剂的制备较为复杂等问题。 因此 , 研究和开发高效多相环氧化催化剂、探索绿色氧化剂体系和拓展新的 环氧化方法 , 对发展和完善烯烃的环氧化具有重要的意义。 此外, 研究非官能化烯 烃的不对称环氧化 ,降低成本,提高产物的对映选择性 ,对于实现其工业化应用 , 意义重大。 铌酸钾（K4Nb6O17和a -磷酸锆（a -Zr（HPO4）2 ?H2O, a -ZrP）是两种典型的 且具有独特结构和性质的层状化合物。例如，K4Nb6O17既能层离成纳米片,又能 形成纳米卷 , a -ZrP 纳米片的结构可以剪裁等。 此外, 层状化合物层离 - 絮凝形成的堆积结构具有一定的孔体积和比表面积 , 有利于有机污染物的吸附与降解和非均相催化反应。 有鉴于此,本论文中,我们以 K4Nb6O1 和 a -ZrP为起始原料，通过层离-絮凝的方法,成功地制备了一些基于 光催化和烯烃环氧化应用的新型复合材料。 采用X-射线衍射（XRD）、扫描和透射电子显微镜（SEM和TEM） N2-吸附脱附、 紫外可见漫反射(UV-DRS)电子能谱(XPS)、热重-差热(TG-DTA)和红外光谱等手 段对复合材料进行了必要的表征 , 并对可能的光催化和环氧化机理进行了探讨 , 主要内容概括如下：(1)以K4Nb6O17和酸化的K4Nb6O1功起始原料,分别与正丙 胺盐酸盐(PAHCl)和四丁基氢氧化铵(TBAOH反应形成悬浮的纳米片(nanosheets) 和纳米卷 (nanoscrolls), 并最终用稀盐酸絮凝下来 , 得到了比表面积较大的 H+/nanosheets (97.0 m2/g) 和 H+/nanoscrolls (145.9 m2/g) 催化剂。研究表 明,H+/nanosheets是由不规则的、具有较大且平整基本面的薄片状堆积而成,而 H+/nanoscrolls 则由表面弯曲的纳米卷组成； H+/nanosheets 和 H+/nanoscrolls 具有很好的吸附能力和快速的可见光响应性能 ,能在可见光下迅速地降解罗丹明 B, 优于其它层状铌酸盐的纳米片； H+/nanosheets 和 H+/nanoscrolls 可见光下 催化降解RhB的机理为染料敏化降解。 此外,通过对罗丹明B的降解研究，初步揭示了染料吸附在展开的纳米片上 能够有效地吸收太阳光。 H+/nanosheets 和 H+/nanoscrolls 具有制备过程简单、 成本低、吸附量大、降解速率快和催化剂分离与回收容易等优点 , 适用于大批量 降解有机染料 , 具有明显的工业应用前景。 (2)以H+/nanosheets和H+/nanoscrolls 为起始原料,分别与尿素在400°C 下焙烧 , 合成了相应的氮掺杂催化剂 N-nanosheets 和 N-nanoscrolls, 解决了 H+/nanosheets 和 H+/nanoscrolls 仅在紫外区有吸收、 光能利用率较低的缺陷。 研究表明 ,N-nanosheets 是由不规则的二维片状结构紧密堆积而成的 ,原始 [Nb6017]4。 纳米片结构保持不变 , 比表面积为 31.2 m2/g ；而 N-nanoscrolls 是由一维 纳米管和尺寸较小的不规则纳米颗粒错乱堆积而成,原始[Nb6O17]4。纳米卷结构 消失并转变成了 Nb205,比表面积为98.7 m2/g N-nanosheets 和 N-nanoscrolls 具有较好的可见光催化活性 , 能显著加速染 料RhB的降解,且优于氮掺杂Nb205和商业化的P25o N-nanosheets光催化降解 RhB的活性物种是02、?0H和光生空穴,而N-nanoscrolls 则是以02 ?和光生空 穴为主,不涉及到、OH 此外,N-nanosheets可以将对氯苯胺降解液进一步矿化（矿化率为16%）,而 N-nanoscrolls 则不能。 本部分工作解决了可见光下染料快速敏化降解而不能矿 化的问题。 相比较而言,N-nanosheets光催化过程中可以产生氧化能力